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10核电站化学复习2010
放射化学:研究和利用放射性元素的化学 碘放射化学的重要性 核电站反应堆燃料元件燃烧后铀235产生的裂片元素。多数裂片放射元素是不易挥发的,只有少数易挥发。元素碘易挥发,并且131 I具有较强的放射性.。 131 I 和碘的其他同位素是具有较大生物危害的核素, 131 I 必须作为一个最重要的核素来进行监测与评价。 在废气流中的碘多数以分子态碘蒸汽的形式出现, 或者吸附在微尘上形成气溶胶。 * 同位素 半衰期 射线 来源 131I 8.04d β 裂变产物 129I 1.6×107a β 裂变产物 125I 60.2d 第7章 核电厂的化学分析测试技术 * 化学仪表测量 电导率,溶解氧,pH值,钠离子 化验室测量 联氨,硅,腐蚀产物,酸度,碱,pH,有机物,硬度,溶解氧 1)溶解氧 膜电极法:塑料薄膜可选择性透过水中氧,透过的氧在电极上还原,产生微软电流,产生的电流与溶解氧含量成正比。方法用于≥0.1mg/L的溶解氧。 内 电解法:在pH9的溶液中,靛蓝二磺酸钠被还原(用银锌原电池)成黄色物,遇氧可氧化成蓝色,蓝色的深度与氧含量成比例,此法可测定微量氧,5ppb。 2).pH测定 玻璃电极法, 3).水中硅的测定 硅钼蓝光度法,钼酸铵与硅酸反应,生成可溶性的硅鉬络合物,加入还原剂草酸,得到蓝色的络合物,灵敏度高, 原子光谱法。 * (4).水中联胺测定法 对二甲氨基苯甲醛分光光度法,在酸性条件下,联氨与对二甲氨基苯甲醛反应生成黄色化合物,测定范围3μg/L--100 μg/L。 (5).水中钠的测定 pNa电极法,离子选择性电极法pNa电极的电位随溶液中的钠离子浓度而变化,pNa=logCNa,可测定230 μg/L的钠,可动态测定或静态测定 火焰光度法,测定范围0.5-10.0mg/L 原子吸收光度法。 (6).水中铁的测定 邻菲啰啉分光光度法,原理:在pH为4-5的条件下,亚铁与邻菲啰啉生成粉红络合物,测定范围5-200μg/L。 原子吸收法, 发射光谱法。 * (7).水中铜的测定 铜试剂光度法,锌试剂光度法,双环已酮草酰二腙分光光度法, 原子吸收光度法, 发射光谱法。 8)水中氯离子的测定 离子色谱法。 9)氦气中杂质测气相色谱法 上面的测定方法归纳为5类的技术和仪器 容量法:自动滴定仪 酸碱滴定,氧化还原滴定,络合滴定(测定硬度), 分光光度法:分光光度计 色谱法:气相色谱法,离子色谱法, 光谱法:原子吸收法,发射光谱法。 电极法:pH * 3 典型分析技术与仪器 (1) 分光光度法 分光光度法原理 当光束照射到盛有溶液的比色皿时,入射光与溶液作用被吸收一部分光,吸收的大小代表溶液某组分的浓度高低。它依据的是朗伯—比尔定律,即 式中 A是消光值 I、I0 — 分别是透射光和入射光; C — 溶液中某组分的浓度; L — 吸收光程,即比色皿的透光厚度; K — 吸收系数; 分光光度原理 光源 单色器 吸收池 检测器 氘灯、钨灯 石英棱镜、光栅 石英池 光电倍增管 * 求出消光值。根据朗伯-比尔定律,待测元素浓度与消光值成线性关系,从标准曲线上可以求出待测元素浓度。 。 * 分光光度法的应用 :联胺的对二基苯甲醛光度法;水中铁的邻菲啰啉光度法等。 淋洗液 泵 色谱柱 检测器 泵液 分离 检测 记录 F- NO3- SO42- Cl- NO2- Br- HPO42- 进样阀 抑制器 检测池 进样 2 离子色谱法 离子色谱法是液相色谱的一种,广泛应用于核电站及热电站水质中阴离子测量。 .4 气相色谱法 .工作原理 气相色谱法是用色谱柱分离气态物质而进行定量检测的技术。它可以分析气态或液态样品,也可分析无机气体或有机气体。气相色谱仪大致由下列几部件组成:汽化室(又称进样口)、色谱柱、检测器、温度控制部件、气体流量及压强控制部件、色谱工作站。 气相色谱流程图 * (3)电子捕获检测器 电子捕获检测器(简称ECD)也是一种离子化的检测器,是一种有选择性的高的灵敏度检测器,只对具有较大电负性物,如含有卤素、硫、磷、氧、氮的物质有信号,物质的电负性愈强,检测的灵敏度越高。它对 烃 类无信号。图是电子捕获检测器的原理图。 ECD检测器由63Ni放射源及正负电极构成。样品气由正极输入,载气用高纯氮或高纯氩气,63Ni放射线使载气电离,形成一个稳定的基电流。当电负性物质进入时,将捕获一部分电子,使基流降低,产生检测信号,检测信号大小与组分浓度成正比。 电子俘获检测器气相色谱法在氦气纯度分析中很有效 ECD检测器原理图 * 5 原子吸收光度法(原子吸收光谱法
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