离子型活性聚合.pdfVIP

高分子化学进展 （高分子化学新技术） 王国建主编 第一章 离子型活性聚合 • 概述 • 阴离子活性聚合 • 阳离子活性聚合 • 其他离子型活性聚合 1.1 概 述 逐步聚合 （Step polymerization)  聚合反应 自由基聚合 连锁聚合 (Chain polymerization) 离子聚合 阳离子聚合 离子聚合 根据活性中心的电荷性质 阴离子聚合 现代合成高分子材料70％是按连锁聚合反应合成 的，如PE、PP、PVC、PTFE、PMMA、PAN、ABS、 SBS、SBR、丁腈橡胶和氯丁橡胶等 经自由基聚合获得的高聚物产量占总产量的60%以上， 占热塑性树脂的80% 连锁聚合的特点： 反应需要活性中心，如自由基、阴离子、阳离子等 各步反应的活化能相差很大； 时间对分子量影响不大，主要影响转化率 连锁聚合的聚合特征 整个聚合过程主要由链引发 （chain initiation ）、链增 长 （chain propagation ）、链终止 （chain termination ）三 个基元反应组成。 链引发 整 个 过 程 链增长 瞬 间 完 链终止 成 自由聚合 •引发活化能：105 ~ 150 kJ/mol 慢引发， •增长活化能：16~33 kJ/mol 快增长， 速终止。 •终止活化能：8 ~ 21 kJ/mol 引发剂浓度很低：10-9 ~ 10 -7 mol/L, 引发剂浓度随转化率 增长变化很大，呈一级动力学过程，时间对分子量影响不 大，延长聚合时间主要是为了提高转化率。 聚合过程中存在大量转移反应和链终止反应，包括偶合终