低温固相反应在化学中应用论文.doc

《无机化学与应用》 课程论文 题 目 低温固相反应在化学中的应用 学 院 化学与分子工程学院 专 业 物理化学 姓 名 于思涵 学 号 教 师 杨宇翔 2015年 月 日 低温固相反应在化学中 的应用 本文主要介绍了低温固相反应在化学中的应用，并对已有的研究成果进行分类。重点介绍了九种应用范围，并对应各方法举了若干个事例。低热固相反应作为一个发展中的研究方向，制备工艺简单，反应条件温和，节约能源产率高，污染低等特点，使其在化学合成领域中日益受到重视。 引言 20世纪80年代发展起来的一种新的合成方法，并且发展极为迅速，其制备工艺简单，反应条件温和，节约能源产率高，污染低等特点，使其在化学合成领域中日益受到重视，固相反应法已经成为了人们制备新型无机功能材料的重要手段之一。然而,研究低温固相反应并开发其合成应用价值的意义是不言而喻的,正如1993年Mallouk教授在Science上的评述中指出的:传统固相化学反应合成所得到的是热力学稳定的产物,而那些介稳中间物或动力学控制的化合物往往只能在较低温度下存在,它们在高温时分解或重组成热力学稳定产物。为了得到介稳态固相反应产物,扩大材料的选择范围,有必要降低固相反应温度。可见,降低反应温度不仅可获得更新的化合物,为人类创造出更加丰富的物质财富,而且可最直接地提供人们了解固相反应机理所需的实验佐证,为人类尽早地实现能动、合理地利用固相化学反应进行定向合成和分子组装,最大限度地发掘固相反应的内在潜力创造了条件。 1 低温固相合成反应机理 1.1. 固相合成方法 固相合成方法是指那些有固态物质参加的反应。也就是说，反应物必须是固态物质的反应，才能成为固态反应。固相反应不适合溶剂，具有高选择性、高产率、工艺过程简单等优点，是人们制备新型固体材料的主要手段之一。包括经典的固-固反应，也包括固-气反应和固-液反应。可见，所有固相化学都是非均相反应。根据固相化学反应温度可将固相反应分为高温固相反应，中温固相反应和低温固相反应。 1.2 三类固相反应的特点 高温固相反应：反应温度高于600 ℃。传统固相反应通常是指高温固相反应。只限于制备那些热力学稳定的化合物，而对于低热条件下稳定的介稳态化合物或动力学上稳定的化合物不适于采用高温合成。高温固相反应已经在材料合成领域中建立了主导地位，虽然还没能实现完全按照人们的愿望进行目标合成，在预测反应产物的结构方面还处于经验胜过科学的状况，但人们一直致力于它的研究，积累了丰富的实践经验，相信随着研究的不断深入，定会在合成化学中再创辉煌 中温固相反应：反应虽然起步晚，但由于可以提供重要的机理信息，并可获得动力学控制、只能在较低温度下稳定存在而在高温下分解的介稳化合物，甚至在中热固相反应中可以使产物保留反应物的结构特征，由此而发展起来的前体合成法、熔化合成法、水热合成法的研究特别活跃，可提供重要机理信息，可获得动力学控制的、只能在较低温度下稳定存在而在高温下分解的介稳化合物，可使产物保留反应物的结构特征。 低温固相反应：反应温度降至室温或接近室温。因而，低热固相反应又叫室温固相反应，指的是在室温或近室温（≤100℃）90年代中期，Kaupp等通过原子力显微镜观察有机固相反应，提出了三步反应机理： 相重建（Phase Rebuilding） 相转变（Phase Transformation） 晶体分解或分离（Crystal Disintration or Detachement） [MS4n-]为起始原料与其他金属盐作用合成异金属簇合物是一个为人们广泛注意的重要方法 ,特别是对[MoS4]2- 、[WS4]2一1892年合成出来，但其配合物化学的研究，基本上是在08年代钒固氮酶发现后才为人们所重视。Holm 首先于1938年和1968年先后合成出线型簇骼的[VS4Fe2Cl4]3-[1]和类立方烷簇骼构型的[VS4Fe3Cl3(DMF)3][2]。以后, V-Cu-S 异金属簇合物也陆续被合成出来，1987年合成了平面型四核物[VS4(CU PPh)3]3-[3] 和4[VS4(CuPPh)3Cl2CuCl]·CH2Cl2[4]七核簇合物。90年代又报道了平面型五核[VS4(CuSPh)3-(CuMordtc)]3-[5]簇合物和立方烷簇骼的 [V2Cu2S4R2d tc)2(SPh)2][6