热分析论文热重分析方法在吸附科学中应用——以介孔碳材料为例.docxVIP

热重分析方法在吸附科学中的应用——以介孔碳材料为例学号：姓名：摘要：热重分析法(TG)是热分析方法中使用比较广泛的一种方法，它和差热分析法(DTA)、差示扫描量热法(DSC)共同构成了热分析的三大支柱。热重分析法可以用于各种领域的科学研究，本文将主要介绍热重分析法在吸附科学中的应用，并结合介孔碳材料为例，分析具体的氮气的吸附等温线，同时简要介绍几种模型在计算材料比表面积和孔径分布中的应用。关键词：热重分析法(TG) 氮气的吸附等温线介孔碳材料比表面积 BET模型和BJH模型物质在某温度会发生分解、脱水、氧化、还原和升华等物理、化学变化而出现重量变化。热重分析法(TG)就是在程序控制温度和一定气氛条件下，测量物质的质量与温度或时间关系的一种热分析方法。它具有操作简便、准确度高、灵敏快速以及试样微量化等优点。热重法的应用十分广泛，有力地推动了无机化学、分析化学、有机化学、高分子聚合物、石油化工、人工合成材料科学的发展。因为物质在吸附解吸的过程中，同样伴随着质量的变化，所以热重法在吸附科学中的应用也是十分有趣的内容。多孔碳材料是指具有不同孔道结构的碳材料，包括活性碳、碳分子筛等。按照其孔径大小，多孔碳材料可以分为如下3种：微孔碳材料（孔径＜2 nm），介孔碳材料（2 nm＜孔径＜50 nm），大孔碳材料（孔径＞50 nm）。介孔碳由于具有较高的比表面积，较好的水热稳定性，疏水性和亲有机物特性等性质，使其在吸附、分离、催化及新型功能材料的开发等领域都有很重要的应用价值。为了研究介孔碳材料的比表面积，我们经常会研究它的氮气吸附等温线，进而通过相应的计算模型得到材料具体的比表面积和孔径分布曲线。1 热重分析法(TG)热重分析法(TG)就是在程序控制温度和一定气氛条件下，测量物质的质量与温度或时间关系的一种热分析方法。进行热重分析的仪器，称为热重仪，主要由三部分组成，温度控制系统，检测系统和记录系统。其中记录天平，它基本上与一台优质的分析天平相同，对灵敏度、准确度、重现性、抗震性能、反应性、结构坚固程度以及适应环境温度变化的能力等都有较高的要求。热重法实验得到的曲线称为热重曲线。TG曲线以质量（或百分率%）为纵坐标，从上到下表示质量减少，以温度或时间作横坐标，从左自右增加。通过分析热重曲线，我们可以知道样品及其可能产生的中间产物的组成、热稳定性、热分解情况及生成的产物等与质量相联系的信息。从热重法可以派生出微商热重法，也称导数热重法，它是记录TG曲线对温度或时间的一阶导数的一种技术。实验得到的结果是微商热重曲线，即DTG曲线，以质量变化率为纵坐标，自上而下表示减少；横坐标为温度或时间，从左往右表示增加。?DTG曲线的特点是，它能精确反映出每个失重阶段的起始反应温度，最大反应速率温度和反应终止温度；DTG曲线上各峰的面积与TG曲线上对应的样品失重量成正比；当TG曲线对某些受热过程出现的台阶不明显时，利用DTG曲线能明显的区分开来。TG曲线的特征温度：AB段：热重基线B点：Ti起始温度，初始分解温度C点：Tf终止温度Tf-Ti反应间隔Ti~Tf分解反应温度范围D点：Te外推起始温度，外推基线与TG线最大斜率切线交点Tp：最快分解温度，DTG曲线的峰值温度热重法的主要特点，是定量性强，能准确地测量物质的质量变化及变化的速率。根据这一特点，可以说，只要物质受热时发生质量的变化，都可以用热重法来研究。如升华、汽化、吸附、解吸、吸收和气固反应等，这些物理变化和化学变化都是存在着质量变化的，但像熔融、结晶和玻璃化转变之类的热行为，样品没有质量变化，热重分析方法就帮不上忙了。热重法测定的结果与实验条件有关，为了得到准确性和重复性好的热重曲线，我们有必要对各种影响因素进行仔细分析。影响热重测试结果的因素，基本上可以分为三类：仪器因素、操作条件因素和一些其他的因素。①仪器因素包括浮力影响、气氛的对流影响、坩埚材料、支持器和炉子的几何形状、天平和记录机构的灵敏度。i)气体浮力的影响：气体的密度与温度有关，随温度升高，样品周围的气体密度发生变化，从而气体的浮力也发生变化。所以，尽管样品本身没有质量变化，但由于温度的改变造成气体浮力的变化，使得样品呈现随温度升高而质量增加，这种现象称为表观增重。ii)对流的影响：它的产生，是常温下，试样周围的气体受热变轻形成向上的热气流，作用在热天平上，引起试样的表观质量损失。措施：为了减少气体浮力和对流的影响，试样可以选择在真空条件下进行测定，或选用卧式结构的热重仪进行测定。iii)坩埚的影响：坩埚的大小与试样量有关，直接影响试样的热传导和热扩散；坩埚的形状则影响试样的挥发速率。因此，通常选用轻巧、浅底的坩埚，可使试样在埚底摊成均匀的薄层，有利于热传导、热扩散和挥发。坩埚的材质通常应该选择对试样、中间产物、最终产物和气氛没