热力学第四定律 马一太.docVIP

中国工程热物理学会 工程热力学与能源利用111097 热力学第四定律 马一太 （天津大学热能研究所，天津，300072） （联系电话：022Email：ytma@） 摘要：本文回顾近百年来十余种热力学第四定律的提出构思，虽然有昂色格倒易关系等比较著名理论的建议，至今尚没有被广泛确认的第四定律。作者从提高能量利用率的实用观点出发，从两种不同性质的不可逆性，物质或能量的最小耗功输送，以及实际热机和制冷机的效率极限等方面，提出了热力学第四定律的两种表述方式。 关键词：不可逆过程热力学 耗散结构 热力学第四定律 The Fourth Law of Thermodynamics Ma Yitai (Institute of Energy Research, Tianjin University, Tianjin 300072) Abstract: The different states of 4th law of thermodynamics for 100 years are reviewed in this paper. Up to now there is no popular recognized the 4th law, although some famous theories such as Onsanger’s Reciprocal Relations are suggested. According to improve the efficiency of energy usage, two states of the 4th law of thermodynamics are proposed in the paper, based on the two different type of irreversibility, mass or energy transfer with minimum energy consumption, and limit efficiency of real heat engines and refrigeration machines. Key words: Irreversible Process Thermodynamics, Dissipative Structure, The 4th law of thermodynamics 1前言 经典热力学有四个已被公认的定律，它们分别是热力学第零定律，也称热平衡定律；热力学第一定律，即能量守恒定律；热力学第二定律，简述为孤立系统熵增原理；热力学第三定律，简述为绝对零度达不到。一般认为这四个定律涵盖自然界的普遍规律，除第三定律外，这些定律都不是用理论推导出来，而是大量实践或实验的结果，找不到一个反例。 随着热力学的不断发展，热力学也理论也在不断丰富。特别是出现不可逆过程热力学、以及普利高津的耗散结构理论的提出，人们对自然界的规律认识更加深入。也感到已有的热力学定律不够全面。例如热力学第零定律就是在第一定律、第二定律建立之后中，才发现没有热平衡定律，就不能建立温温度的概念，能量守恒和熵增原理就没有基础。这样科学家们不得不打破常规，排出个第零次序的定律。 在热力学历史上，特别是1920年以后，总有些学者提出热力学第四定律的构思，但都没有被普遍接受[1]。本文讨论能否确立一个可被广泛认可并有更大实用价值的的热力学第四定律的可能性。 国家自然科学基金资助项目（基金号 2 历史回顾 1922年，物理化学家Alfred Lotka提出能量流（energy flux）的定义，作为单位时间在系统进入和耗散的可用能[2,3]。他表述说：生命有两个源，一个提供物质合成生命的有机物，一个提供能量，从而具有能量捕获的高级的定向结构，可成为自然选择的幸运者。作为结果，在这个系统中能量流会不断增加。Lotka称之为最大能量流原理（principle of maximum energy flux）。他在结论中说：这个原理可称为热力学第三定律或第四定律，如果第三定律给了Nernst原理。这说明至少在1922年，第三定律并不是十分确立的。虽然Nernst在1912年提出绝对零度达不到，被学术界认为是热力学第三定律的确立时间。实际上从1906年到1940年，人们在研究低温的制取时，就有了多种第三定律的表述形式。 Onsanger在1931年提出的昂色格倒易关系（Onsanger Reciprocal Relations），被后来的人建议作为热力学第四定律。 1972年美国物理学家Peter Landsberg在《Natur