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绪论及第一章-热力学第一定律

二、物理化学要解决的问题 化学反应的方向与限度问题,能量转换-热力学 化学反应进行的速率和机理问题-动力学 物质的性质与其结构之间的关系问题-物质结构 三、物理化学研究的方法 理论基础:热力学 统计力学 量子力学(物理) 实验方法:物理实验 数学推导:归纳 演绎 四、对本门课程学习要求及方法 特点:概念、公式、条件多,难学易精 概念的理解与掌握,公式的使用条件与记住公式同等重要 理解与记忆,独立完成作业 每周一交上周的作业 五、教材及主要教学参考书 印永嘉《物理化学简明教程》(第四版)山东大学 《物理化学简明教程例题与习题》 (第二版)印永嘉 傅献彩《物理化学》上、下册(第四版)南京大学 天津大学物化教研室《物理化学》上、下册(第五版) 《物理化学解题指南》武夷校图书馆 P W.Atkins.《Physical Chemistry》 热力学的研究对象 1. 系统与环境(system and surroundings) 7.热力学能(internal energy) 可逆体积功 将以上过程逆向进行 10.可逆过程与平衡(reversible process and equilibrium)    (1)可逆过程是在系统内部以及系统与环境之间都无限接近于平衡的条件下进行的。    (2)在可逆过程进行的任一瞬间,如果将条件变化无穷小量,过程反向进行,且当系统循原途径返回到初始状态时,环境也同时完全复原。 §2-2 热量计算:恒容热、恒压热、焓 4.QV=ΔU及Qp=ΔH两关系式的意义 §2-3 热容,与简单变温过程热的计算 4.CV,m和Cp,m 的关系 P25例3: 恒定压力下,将2mol 50度的液态水变成150度的水蒸气,求此过程的热。已知水和水蒸气的Cp,m分别为75.31及33.47J/K.mol;水的摩尔汽化热40.67KJ/mol。 三、理想气体绝热过程 例:在273.2K和1.0MPa压力下,10dm3理想气体,用下列几种不同方式膨胀到最后压力为1.0×105Pa (1)等温可逆膨胀 (2)绝热可逆膨胀 (3)在外压恒定为1.0×105Pa下绝热膨胀 试计算上述各过程的Q、W、ΔU、ΔH。假定CV,m=12.47J·K-1·mol-1,且与温度无关 用来描述化学反应进行了多少. 例: 3H2+N2=2NH3 与6H2+2N2=4NH3 在反应的同一时刻,参加反应的各物质的量的变化是不同的 2、反应热 (3)摩尔反应焓 在恒T、恒p及组成不变的情况下,反应 aA+bB=lL+mM 进行了一个变化Δξ,引起系统H的变化为: ΔrH=HL ΔnL+HM ΔnM +HA ΔnA +HB ΔnB =lHL Δξ +mHM Δξ -aHb Δξ –bHB Δξ =∑ νB HB Δξ (Δξ =ΔnB/ νB ) 定义摩尔反应焓:   ΔrHm= ∑νB HB= ΔrH/ Δξ (一)标准摩尔生成焓计算反应焓 (standard molar enthalpy of formation) 在标准状态下,由稳定单质生成1mol物质B的反应叫做B的生成反应,该生成反应的焓变叫做B的标准摩尔生成焓。 (二)、标准摩尔燃烧焓计算反应焓 (1)定义:标准摩尔燃烧焓—1mol指定相态的物质在指定温度下完全氧化(燃烧)反应的标准摩尔焓变 (2)计算标准摩尔反应焓   有机化合物的燃烧热有着重要的意义。工业一燃料的热值(燃烧焓)是燃料品质好坏的重要标志。而脂肪、碳水化合物和蛋白质的燃烧热在营养学的研究中就很重要,因为这些物质是食物提供能量的来源;很多有机物无法由单质直接化合得到,其摩尔生成焓无法测得,燃烧焓则补充了有机物反应的反应焓计算问题。 4、化学反应恒压热与恒容热 (1) 理想气体 第一章:内容回顾 1.基本概念:状态函数、过程量、等温过程、等压过程、 绝热、可逆过程相变化、化学反过程; 2.基本内容:各种过程的W、Q、ΔU、ΔH四个量的计算,重点是理想气体各种量的计算及化学反应的ΔH 计算; 3.热力学问题解决基本方法:三步曲 确定系统 确定状态:初态和终态 确定初态到终态的过程是什么过程,具有什么特点 ΔfHm°(C6H6,l)  =6 ΔfHm°(CO2,g)+3ΔfHm°(H2O,l)- ΔcHm°(C6H6,l ) =48.95kJ·mol-1 例:已知苯在298.15K的标准摩尔燃烧焓为     -3267.5kJ·mol-1·K-1,试求其标准摩尔生成焓. 6

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