5第五章、氧化还原滴定法.pptVIP

5.1 氧化还原平衡 (redox equilibrium) 5.2 氧化还原滴定基本原理 (the principle of redox titration) 5.3 氧化还原滴定中的预处 (pretreatment of redox titration) 5.4 常用的氧化还原滴定法 (common redox titration methods) 5.5 氧化还原滴定结果的计算 (counting the results of redox titration ) aOx+ne=bRed 氧化还原：得失电子, 电子转移 以氧化还原反应为基础的滴定分析法. redox titration:A titration in which the reaction between the analyte and titrant is an oxidation/reduction reaction. 应用较广泛，反应机理比较复杂，常伴有副反应. 因此,反应条件的控制十分重要，保证反应定量进行，满足滴定要求。 5.1.4 化学计量点时反应进行的程度 达到化学计量点时，反应进行的程度可由氧化形与还原形浓度的比值来表示， K’ 越大，反应进行得越完全。 参P224例7,8。 5.1.5 影响反应速率的因素(factors of affecting reaction speed) O2+4H++4e =2H2O E?=1.23 V MnO4-+8H++5e = Mn2+ + 4H2O E?=1.51 V Ce4+ + e = Ce3+ E?=1.61 V Sn4+ +2e=Sn2+ E?=0.15 V 为什么这些水溶液可以稳定存在？ 氧化还原滴定指示剂 氧化还原滴定曲线 化学计量点，滴定突跃 滴定终点误差 1 自身指示剂 (self indicator) KMnO4 2×10-6mol·L-1 呈粉红色 2 特殊指示剂 (special indicator) 淀粉 与1×10-5mol·L-1I2 生成深蓝色化合物 碘量法专属指示剂 Ce4+滴定Fe2+的滴定曲线 5.2.3 氧化还原滴定终点误差End error of redox titration 滴定反应进行完全，指示剂灵敏 计算值与实测值不符合 较复杂，也可用林邦公式处理 当n1=n2=1且两电对均为对称电对时 Et={（10?E/0.059V -10-?E/0.059V）/10?E0’/2*0.059V}×100% ?E =Eep -Esp ?E0’ = E10’ – E20’ P238例12 弱酸性、中性、弱碱性 强酸性 (pH≤1) 2.标准溶液的配制与标定 思考： 海水的化学耗氧量（COD）怎样测定 ？ (1)K2Cr2O7法测定铁 无汞定铁 利用Cr2O72- －Fe2+反应测定其他物质 缺点：I2 易挥发，不易保存 I2 易发生歧化反应，滴定时需控制酸 度 I- 易被O2氧化 (1)碘标准溶液 配制：I2溶于KI浓溶液→稀释→贮棕色瓶 (2)Na2S2O3标准溶液: Na2S2O3标定 (3)碘量法测定铜 1.硫酸铈法(cerium sulphate method ) 优点: 纯、稳定、直接配制，容易保存， 反应机制简单，滴定干扰小 指示剂: 自身指示剂（灵敏度低）， 邻二氮菲亚铁 应用: 金属低价化合物，如亚铁盐等 2.溴酸钾法(potassium bromate method) 3.高碘酸钾法(potassium periodate method) H5IO6+H++2e=IO3-+3H2O E? = 1.60V The amount of Fe in a 0.4891-g sample of an ore was determined by a redox titration with K2Cr2O7. The sample was dis