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室温附近, 低温下, ? 电子比热系数 1. 在常温下晶格振动对摩尔热容量的贡献的量级为J/mol· K而电子比热的量级为mJ/mol· K 。 电子比热与晶格振动比热相比很小，如何解释呢? 电子热容量可以直接提供费米面附近能态密度的信息。 这是因为尽管金属中有大量的自由电子，但只有费米面附近kBT范围的电子才能受热激发而跃迁至较高的能级。所以电子的热容量很小。 电子气摩尔热容量的讨论 2.电子气能态密度 很多金属的基本性质主要取决于能量在EF附近的电子， 从k空间看，也就是在费米面Ｅ＝ＥF附近的电子，因此研究费米面附近的状况具有重要意义。根据以上的分析知道电子的热容量可以直接提供对费米面附近能态密度的了解。 电子气和晶格振动对摩尔热容贡献之比为： 3.低温时金属比热 在温度甚低时，两者的大小变得可以相比，晶体的摩尔热容量可以表示为： 1. 金属的电导率 n:自由电子的数密度 2.马西森实验规律 金属的热传导,主要是自由电子传输的。 对于自由电子系统 Wiedemann-Franz’s Law Lorentz constant 1. 霍尔效应 Z y x ++++++++++++++++++++++ ---------------------------------------------- Ex EH -e v 长方体导体，施加Ex，Bz, ——磁场下引起金属电阻变化的现象 在电场和磁场共同作用时， 2. 磁致电阻 Kohler’s rule 5.7.1 功函数 5.7.2 接触电势差 接触电势:两块不同的金属A和Ｂ相接触，或用导线连接起来，两块金属就会彼此带电产生不同的电势VA和VB，这称为接触电势。 Ｂ + + + - - - - - - + + + - - - VA VB 接触电势差 A + + + 5.1 特鲁德电子气模型 5.2 索末菲自由电子气模型 5.3 自由电子气的比热 5.4 电导率和欧姆定律 5.5 金属的热导率 5.6 霍尔效应和磁致电阻 5.7 功函数和接触势差 第五章 金属电子论 1.特鲁德模型的基本假设 （1）忽略电子与电子和原子实的相互作用，将其看成自由电子气。 （2）忽略电子之间的碰撞，电子与原子实碰撞是一个使其改变速度的瞬时事件。 （3）单位t内传导电子与原子实碰撞概率为 （4）电子气系统和周围环境达到热平衡仅是通过碰撞实现，碰撞前后电子的速度无关，方向随机，速度和碰撞处的T相适应。 原子实 eZa -e(Za-Z) a. 孤立原子草图 eZa -e(Za-Z) eZa -e(Za-Z) eZa -e(Za-Z) eZa -e(Za-Z) eZa -e(Za-Z) b. 在金属中 1. 电子气的浓度 2. 电子的经典半径(1～2埃) 独立电子近似 近自由电子近似 (1022～1023个/cm3) 金属的直流电导（成功！！） 特鲁德模型对欧姆定律 的经典微观解释 两次碰撞间电子平均自由飞行时间为 τ 设导体内有电场 ,电子初速度 碰撞后电子向各方向运动概率相等 ? 每次碰撞后瞬间平均而言，定向速度为零，即此后运动中的定向初速度 u0=0 上次碰撞后电子的附加速度 由 则电子的平均速度，即漂移速度 有 某次碰撞 下一次碰撞 金属电子的平均自由时间和平均自由程 2.特鲁德模型的失败之处 T=4K时，Cu的电子平均自由程~1000? 1.索末菲自由电子气模型 (1)金属中的价电子彼此之间无相互作用； (2)金属内部势场为恒定势场(价电子各自在势能等于平均势能的势场中运动)； (3)价电子分布服从费米—狄拉克分布。 为计算方便设金属是边长为L的立方体，又设势阱的深度是无限的。粒子势能为 每个电子都可以建立一个独立的薛定谔方程： E---电子的能量 ?----电子的波函数(是电子位矢 的函数) 常用边界条件 驻波边界条件 周期性边界条件 波函数为行波，表示当一个电子运动到表面时并不被反射回来，而是离开金属，同时必有一个同态电子从相对表面的对应点进入金属中来。 考虑到每个波矢状态代表点可容纳自旋相反的两个电子， ky kx 能态密度: 例1：求金属自由电子气的能态密度 金属中自由电子的能量 法1. E 法2. 金属中自由电子的能量 ky kx 其中 在半径为k的球体积内电子的状态数为： 自由电子气的能态密度： 法3. 其中 在k空间自由电子的等能面是半径 的球面， 在热平衡时，能量为E的状态被电子占据的概率是 (1).费米能量 EF---费米能级(等于这个系统中电子的化学势)，它的意义是在体积不变的条件下，系统增加一个电子所需的自由能。它是温度T和晶体自由电子总数N的