第9章炔烃.pptVIP

* 第 9 章 炔 烃 9.1 炔烃的结构 9.2 炔烃的物理性质 9.3 末端炔烃的特性 9.3.1 酸性 9.3.2 末端炔烃的卤化 9.3.3 末端炔烃与醛、酮的反应 9.4 炔烃的还原 9.5 炔烃的亲电加成 9.6 炔烃的自由基加成 9.7 炔烃的亲核加成 9.8 炔烃的氧化 9.9 乙炔的聚合 9.10 乙炔的工业生产(自学） 9.11 由二元卤代烷制备 9.12 用末端炔烃制备 本 章 提 纲 杂化方式： sp3 sp2 sp 键角： 109o28′ ~120o 180o 键长不同 碳碳键长 153.4pm 133.7pm 120.7pm (Csp3-Csp3) (Csp2-Csp2) (Csp-Csp) C-H: 110.2pm 108.6pm 105.9pm (Csp3-Hs) (Csp2-Hs) (Csp-Hs) 轨道形状： 狭 长 逐 渐 变 成 宽 圆 碳的电负性： 随 s 成 分 的 增 大， 逐 渐 增 大。 pKa: ~50 ~40 ~25 9.1 炔烃的结构 9.2 炔烃的物理性质 简单炔烃的沸点、熔点以及密度比碳原子数相同的烷烃和烯烃高一些。炔烃分子极性比烯烃稍强。炔烃不易溶于水，而易溶于石油醚、乙醚、苯和四氯化碳中。 9.3.1 酸性 R3C-H R3C- + H+ 碳氢键的断裂也可以看作是一种酸性电离，所以将烃称为含碳酸 含碳酸的酸性强弱可用pKa判别， pKa越小，酸性越强。 烷烃(乙烷) 烯烃(乙烯) ? 氨 末端炔烃(乙炔) 乙醇 水 pKa ~49 ~40 34 25 16 15.7 酸 性 逐 渐 增 强 其 共 轭 碱 的 碱 性 逐 渐 减 弱 1 酸性 9.3末端炔烃的特性 R-C?CH R-C?CCu R-C?C Na R-C?C Ag R-C?C Cu R-C?CH + Ag(CN)-2 + HO- R-C?C Ag R-C?CH + AgNO3 R-C?CH + Cu2(NO3)2 NaNH2 Ag (NH3)+2NO3 Cu (NH3)+2Cl HNO3 HNO3 -CN + H2O 纯化炔烃的方法 鉴别 2 鉴别方法 (白色) (红色) 9.3.2 末端炔烃的卤化 RC?CH + HOBr