天然药化4第章黄酮类化合物a讲解课件.ppt

第五章 黄酮类化合物; 分布及存在形式：黄酮类化合物是一类重要的天然色素，也是中药中一类重要的有效成分。广泛存在于高等植物及蕨类植物中。 大多与糖结合成苷，称为黄酮苷类；有的未与糖结合，称为游离黄酮或黄酮苷元。截止到2003年，黄酮化合物总数已超过9000个。 ;色原酮;定义：黄酮类化合物是泛指两个具有酚羟基的苯环（A-与B-环） 通过中央三碳原子相互连接而成的一系列化合物。; 二、黄酮类化合物的结构分类;R=H 黄酮 R=OH 黄酮醇;木犀草素 （luteolin）; R= H 二氢黄酮 R= OH 二氢黄酮醇 ;甘草素; 黄柏叶中具有抗癌活性的黄柏素-7-O-葡 萄糖苷也属于二氢黄酮醇类。;麦冬高异黄酮A (ophiopogonone A) ;5 查耳酮（chalcones）二氢查耳酮类（dihydrochalcones）;红花苷;梨根苷（phloridzin）;6 橙酮类（aurones）;硫磺菊素（Sulphuretin） ; 矢车菊素 (cyanidin)、 R1=OH R2=H 飞燕草素 （Delphindin）、 R1=R2=OH 天竺葵素 (pelargonidin)、 R1=R2=H ;;可看成是脱去C4位羰基氧原子后的二氢黄酮醇类化合物。;（-）表儿茶素 ;9 双苯吡酮类;异芒果素;9 其他黄酮类; 类别 特点与区别 组内区别 黄酮和黄酮醇 2-苯基色原酮 3-OH （C2-C3双键） 二氢黄酮和 2-苯基色原酮 3-OH 二氢黄酮醇 （C2-C3单键） 异黄酮和二氢异黄酮 3-苯基色原酮 C2-C3双键和单键 查耳酮和二氢查耳酮 C环开环 3碳链为双键和单键 橙酮 C环为五元环 花色素和黄烷醇 无4位羰基 离子和分子 其他类 均有色原酮结构 ; 天然黄酮类化合物多和糖形成苷而存在，并且由于糖的种类、数量、连接位置及连接方式不同，组成了各种各样的黄酮苷类。; 组成黄酮苷的糖类主要有单糖、双糖类、三糖类和酰化糖类。 ⅰ.单糖类： D-葡萄糖、D-半乳糖、D-木糖、L-鼠李糖、L-阿拉伯糖及D-葡萄糖醛酸等。 ;ⅱ.双糖类： 槐糖（glc ?1→2 glc）、龙胆二糖(glc ?1→6 glc)、芸香糖(rh ?1→6 glc)、新橙皮糖（rh ?1→2 glc）、刺槐二糖（rh ?1→6 gal）等。; ⅲ.三糖类： 龙胆三糖(glc ?1→6 glc ?1→2 fru)、槐三糖(glc ?1→2 glc ?1→2 glc)等。 ⅳ.酰化糖类： 2-乙酰葡萄糖、咖啡酰基葡萄糖(caffeoylglucose)等。;（二）连接位置;除O苷外还有C苷; 生物活性： 1. 对心血管系统的作用 2. 抗菌及抗病毒作用 3. 雌性激素样作用 4. 镇疼作用 5. 镇咳祛痰作用 总之，黄酮类化合物具有多方面的生物活性，在天然药物化学中具有很重要的地位。; ① A环来自三个丙二酰辅酶A ② B环来自桂皮酰辅酶A ③ 黄酮类的基本骨架是由桂皮酸途径（B环） 与AA－MA途径（莽草酸途径和乙酸-丙二酸途径） （A环）生物合成的。;第二节 黄酮类的理化性质及显色反应 ;3．颜色 ;;黄酮（醇）分子中，尤其在 7-位及 4’-位引入-OH及-OCH3等助色团后，而使化合物的颜色加深。 ;花色素及其苷元的颜色随pH不同而改变; 二、溶 解 性;2．苷元;;; 3．苷类;三、 酸性与碱性（一）酸性;（二）碱性——强酸下形成钅羊盐; 四、呈色反应;排除干扰 ：先作空白对照实验;（二）金属盐类试剂的络合反应 ;1. 铝盐;2 铅盐反应 —— 醋酸铅反应 与1%醋酸铅或碱式醋酸铅，可生成 黄～红色沉淀 醋酸铅： 邻二酚羟基，或兼有3-OH，4-C=O