《分析化学（第2版）电子教案》2.3定性分析的一般程序.pptVIP

第2章 阴离子定性分析 2.3 定性分析的一般程序 2.3.1 试样的观察和准备 2.3.2 预测试验 2.3.3 阳离子试液的制备和分析 2.3.4 阴离子试液的制备和分析 2.3.5 分析结果的判断 返回目录 2.3.1 试样的观察和准备 1. 试样的初步观察 了解试样的来源，用途和分析目的。观察颜色、光泽、形状是否风化或潮解 2. 试样的准备 所取试样必须能充分代表待测物质的平均组成。 准备试样的步骤：研磨、过筛、混匀、缩分 预测试 验 阳离子分析 阴离子分析 备用 2.3.2 预测试验 1. 焰色试验 有些元素在无色火焰中呈现出特征的颜色。例如第四组阳离子大部分有特征的焰色(见表1 - 11)，除此之外Cu、Bi、B 为绿色，Pb、Sn、Sb 为淡蓝色。焰色试验对辨认单一化合物很有帮助，对于复杂混合物，有时会因几种焰色互相干扰而得不到理想的效果。 2.溶解性试验 使用溶剂的顺序：水、稀HCl、稀HNO3、浓HNO3、王水、6mol/LNaOH 掌握先稀后浓、先冷后热的原则。 根据试样的溶解性可以初步判断存在组分的大体范围。 溶于水的物质包括 一般的钠盐、钾盐、铵盐、硝酸盐、亚硝酸盐、醋酸盐；多数卤化物、硫酸盐等。 溶于酸不溶于水的物质一般包括：金属、大多数金属氧化物和氢氧化物、弱酸盐等。 2.3.3 阳离子试液的制备和分析 1. 溶于水的试样 取大约50 mg 试样，加水2~ 3 mL，搅拌使之溶解，必要时在水浴上加热。用此试液按阳离子分析方案分析。如果试样部分溶于水，部分溶于酸，应先用水充分溶解，然后将不溶于水的残渣分离出来，再用酸溶解，两份试液不要混合，应该分别进行分析。 2. 溶于酸的试样 对于不溶于水的试样，根据溶剂试验可选择HCl 或HNO3 ，但不宜用H2SO4 ，若生成难溶的硫酸盐则难以处理。酸的用量不可太多，并尽可能使用稀酸，若使用浓酸，过多的酸必须蒸发除去，过量的酸会给分析造成麻烦。 4.硅酸盐 用碱性熔剂（Na2CO3+K2CO3）熔融，使其转化为硅酸钠。 1.卤化银 先用(NH4)2CO3溶解AgCl，再加锌粉和稀H2SO4,使AgBr和AgI还原为Ag，再用HNO3溶解Ag。 2.难溶的硫酸盐 加浓Na2CO3溶液，煮沸，使沉淀转化。 3.不溶物的处理 3.难溶氧化物 Al2O3+6KHSO4 Al2(SO4)3+3K2SO4+2H2O SiO2+Na2CO3 Na2SiO3+CO2↑ Cr2O3+2Na2CO3+3NaNO3 2Na2CrO4+ 2CO2↑+3NaNO2 共熔 共熔 共熔 2.3.4 阴离子试液的制备和分析 对阴离子试液的要求：①中性或弱碱性 ②除去金属离子 试液需用Na2CO3处理，使阴离子以钠盐形式存在于溶液中，大部分阳离子转化为碳酸盐、碱式碳酸盐或氢氧化物沉淀，分离后的清液即为阴离子试液。用作阴离子分析。 残渣的处理 残渣按下述方法处理:将残渣分为两份，一份加Zn 粉和稀H2SO4 ，可将S2- 和X- 转入溶液，然后鉴定S2 - 、Cl - 、Br- 、I-，另一份加HNO3 溶解，在溶液中鉴定PO43- 。 HgS + Zn + 2H+ Hg + Zn2 + + H2S↑ 2AgX + Zn 2Ag + Zn2 + + 2X - 以Na2CO3 转化后分离出的残渣应用HAc 处理。残渣若全部溶于HAc，说明已转化完全。若残渣不能全溶，说明碳酸盐转化不完全，需再加Na2CO3 溶液处理。若仍有不溶于HAc 的残渣，可能是溶解度很小的磷酸盐、卤化银、硫化物等。 阴离子分析分两步，先做初步试验，然后进行分别鉴定。 2.3.5 分析结果的判断 需要将以上四个步骤中所得的实验现象进行全面分析，综合判断。预测试验现象与最终鉴定结果必须相吻合，前后不能出现矛盾或不合理的情况。 如果前面一系列实验现象说明某离子可能存在，但最终却没有鉴定出该离子，考虑可能在系统分析中丢失或鉴定方法条件控制不好或试剂失效，这时可取原试液鉴定，并做对照试验进一步验证。如果分析结果表示某种组分含量很少，应做空白试