农药化学合成基础PPT.ppt

第三章 农药化学合成基础 一、有机化合物官能团转换 通过醇羟基转换制取卤代物，是比较经典的方法。农药化学合成常用的卤化剂有三卤化磷、五卤化磷和卤化亚砜等，醇和酸、酸酐或酰卤反应是制取酯的重要方法，有时此反应用来保护羧基。醇之间、醇与卤化物之间的缩合反应常用于制备醚，此也是羟基的常用保护方法之一。 在农药化学合成中，很多目标分子的合成是通过原料或中间体的官能团之间的转换来实现的，因此有机化合物官能团转换是农药化学合成的重要工具之一。 1、羟基的转换 农药合成中有关醇、酚的常见官能团转换反应 2、氨基的转换 氨基是一个碱性基团，也是一个对氧化剂较敏感基团，作为亲核试剂可与卤代烃、酰卤、酸酐等作用。在较低温度下伯芳胺与亚硝酸在酸性条件下生成重氮盐的反应，在农药化学合成上具有重要意义。 4、醛和酮的转换 醛和酮的共同特征是含有活性官能团羰基，在农药化学合成中，利用羰基的活性和其α-位的反应性，可以实现多种合成目的。 5、羧酸及其衍生物的转换 羧酸及其衍生物是农药化学合成的重要原料和中间体，通过它们可以实现很多官能团的转换和目标物的合成。 二、农药分子中杂环骨架的形成 自20世纪90年代以来，农药的发展已经进入以杂环化合物为主的时代，杂环化合物在新农药研发中的起着重要的作用。近年来开发的农药新品种，很大比例属于杂环化合物。 1、呋喃 呋喃环在农药分子中经常以苯并呋喃或呋喃酮等形式出现。 逆合成分析 Paal-Knorr合成法 Feist-Benarry合成法 2、噻吩 3、吡咯 逆合成分析 4、噻唑 噻唑结构的农药占有比较重要地位，经常以噻唑或苯并噻唑形式出现。例如第二代烟碱类杀虫剂代表噻虫嗪，以及杀菌剂噻菌灵和苯噻硫氰等。 5、咪唑 咪唑结构的农药在杀菌剂中占有很重要地位，经常以咪唑或苯并咪唑形式出现。例如抑菌唑、多菌灵、腈菌唑等。以咪唑环形式出现时，咪唑环的引入往往是以咪唑为原料，通过相关化学反应制得咪唑类杀菌剂。 逆合成分析 6、吡啶 吡啶在农药化学合成中的应用，主要体现在杀菌剂中。如杀菌剂中吡啶类杀菌剂已经形成一个系列类别。 7、吗啉 吗啉在农药化学合成中的应用主要体现在杀菌剂中，如杀菌剂中吗啉类杀菌剂已经形成一个系列类别。 8、嘧啶 嘧啶在农药化学合成中的应用主要体现在杀菌剂中，如杀菌剂中嘧啶类杀菌剂已经形成一个系列类别。除草剂中的磺酰脲类除草剂中，许多品种含有嘧啶环结构。