第四章分子对称性教学教材.pptVIP

第四章 分子对称性 第一节 对 称 性 对称图形和不对称图形 第二节 对称操作和对称元素 对称操作： 对称元素： 点操作： 对称元素： 旋转轴 对称中心 镜面 反轴 映轴 对称操作： 旋转 反演 反映 旋转反演 旋转反映 不改变物体内部任何两点间距离而使物体复原的操作。 对称操作据以进行的几何元素，如，点、线、面等。 对于分子等有限物体，在进行对称操作时，分子中至少有一点是不动的。所以本章之后所讲的对称操作都属于点操作的范畴。 有限图形可能具有的对称操作和对称元素有五种类型。 对称操作使图形复原 对称操作未使图形复原 非对称操作 1．旋转轴和旋转 旋转操作：分子绕通过其中心的轴旋转一定的角度能使分子复原的操作。 旋转轴：旋转所依据的那个轴。n次旋转轴：Cn，n=正整数。 基转角：能使物体复原的最小旋转角(0°除外)，α。 二次旋转： n=2， α = π ，C2 。例，H2O分子 一次旋转： n=1， α=2π ，C1 =E——恒等操作。每个分子都有无穷多个C1轴。 若一个分子只有一个E操作就不能称为对称分子。如：CHFClBr。 对称操作群中一定包含恒等操作E。 若n = ∞， α=0，C∞ ——无穷轴。 Cn 基本操作的矩阵表示 Cn 基本操作——Cn1 例，C2 基本操作——C21 C21 —— ①→② C22 = E —— ①→②→① C22 = C21C21 = E 所以C2有两种基本的对称操作： C21， C22 （= E） C21操作的表示矩阵 C3 基本操作——C31， C32， C33 C4 基本操作——C41， C42 = C21 ， C43 ， C44 = E C4 轴本身也是C2， C4的特征操作只有2种：C41和C43 。 C6 基本操作——C61，C62 = C31 ，C63 = C31 ，C64 = C32 ，C65 ，C66 = E C6 轴本身也是C2 和C3 ， C6的特征操作：C61和C65。 2．对称中心和反演 对称中心：当分子有对称中心i时，从分子中任意一原子至对称中心连线 并延长，必可在和i等距离的另一侧找到另一个相同的原子。 反演（或倒反）：与对称中心相应的对称操作，用i 表示。 反演操作i 的表示矩阵 例如，如图SF6分子，O为对称中心（S原子处） 有些分子有i ：C6H6，CO2，H2C=CH2 有些分子没有i ：CH4，NH3，H2O，CO等 3． 镜面和反映操作 镜面：平分分子的平面，σ。分子中每一原子向σ作垂线并延长 至σ另一侧等距离处，必可找到另一个相同的原子。 反映：与镜面相应的操作。 σxy——镜面在xy平面上 并过原点O。 σxy的表示矩阵 具有镜面的分子与手性分子的区别： 手性分子：本身无镜面，而是与镜中自身的镜像有对映关系。 镜面对称分子：镜面经过分子内部的中心，同时与镜中自身的 镜像有对映关系。 I31 = i C31 I32 = I31 I31 = i C31 i C31 = C32 I33 = I31 I31 I31 = I32 I31 = C32 i C31 = i I34 = I33 I31 = i i C31 = C31 I35 = I34 I31 = C31 i C31 = i C32 I36 = I35 I31 = i C32 i C31 = E I3= C3+ i，包括： E， C31，C32，i， iC32 I41 = i C41 I42 = I41 I41 = i C41 i C41 = C21 I43 = I42 I41 = C21 i C41 = i C43 I44 = I43 I41 = i C43 i C31 = E I4是独立的对称操作，≠ C4+ I。 包括：E， C21 ，iC41 ， i C43 I61 = i C61= σh C32 I62 = I61 I61 = i C61 i C61 = C62= C31 I63 = I62 I61 = σh I64 = I63 I61 = σh σh C32 = C32 I65 = I64 I61 = C32 σh C32 = σh C31 I66 = I65 I61 = σh C31 σh C32 = E I6= C3+ σ h ，可用C3和σ h代替I6 5. 映轴和旋转反映操作 映轴：Sn，基本操