磷酸酯类成核剂NA11、阻燃剂BDP和RDP的合成研究.pdfVIP

摘要 本文对聚丙烯成核剂22’．亚甲基．双(4，6--叔丁基苯酚)磷酸钠(NA-1 1)、阻 燃剂四苯基双酚A二磷酸酯(BDP)和四苯基间苯二酚二磷酸酯fRDP)的合成工艺 进行了优化，通过实验确定其适宜的反应条件。 (1)NA．1l：以2小二叔丁基苯酚和甲醛为原料，通过酚醛缩合反应，合成 亚甲基．双(4，6．二叔丁基)苯酚与三氯氧磷在乙腈中反应，得到2,2-亚甲基．双(4，6- 二叔丁基苯酚)磷酸酯，产物收率为90．20％，纯度为94．80％。在甲醇中，2，2’． 亚甲基．双(4，6叔丁基苯酚)磷酸酯与氢氧化钠反应，生成2，2’．亚甲基．双(4，每 二叔丁基苯酚)磷酸钠，即NA-11，产物收率为99．50％，纯度为99．90％，以2争 二叔丁基苯酚计的总收率为84．60％，与文献工艺相比较收率提高了l倍。 (2)BDP：采用进口无水氯化镁作为本反应的主催化剂，磷酸钙与BHT复 配组分做助催化剂，装料系数为0．46，快速搅拌。缩合反应中，三氯氧磷与双酚 A的摩尔比为6．7，催化剂的用量为每摩尔双酚A使用59催化剂，70(2加入双 酚A，回流反应4h；封端反应中，苯酚与中间体的摩尔比为4．2，催化剂的用量 处理中采用甲苯／甲基环己烷(1：1)混合溶剂，用量为粗品质量的1．5倍，1％丁酸 酸洗，15％氢氧化钠溶液碱洗；采用此路线，以双酚A计收率可达91．84％，产 品质量已经达到或超过国外样品水平。 (3)RDP：缩合反应中，三氯氧磷与间苯二酚的摩尔比为7，110℃反应2h， 140℃反应1-2h；封端反应中，苯酚与中间体的摩尔比为4．2，反应温度为120℃， 催化剂用量为每摩尔间苯二酚加入催化剂2．59；后处理时采用5％N8．2C03水溶液 进行碱洗。此条件下，收率可达84．01％。 关键词： 磷酸酯成核剂阻燃剂NA．1lBDPRDP合成 ABSTRACT The conditionsof optimumsynthetic A phosp]娩tesodium(NA-11)，oligomericbisphenolbis(diphenylphosphate)(BDP) and resorcinol inthis oligomeric bis(diphenylphosphate)①DP)w‘躺studied paper． The reactionconditionswere andtheresults optimized obtained wereasfollows： (1)NA-1 1：2,2’-methylene-bis(4，6-di-t-butylphen01)waspreparedbycondensing and in of95．10％andin of2,4-di-t-butylphenolformaldehydeyield purityof98．90％， then with in for acetonitrile 2,2’-methylene-bis(4，6-di—t-butylphen01)reactedPOCl3 lh，followed for0．5hto byhydrolysis give in of90．20％andin 0f phosphateyield purity reactedwithsodium forD5hin ·扣6H秒lphenyl)phosphate h