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物理化学电子教案—第六章 第六章 化学平衡 6.1 化学反应的方向与限度 化学反应体系 热力学基本方程 热力学基本方程 化学反应的方向与限度 化学反应的方向与限度 化学反应的方向与限度 例1：有人认为，汽车排气管中排出的空气污染物质NO可以用莫涅尔monel催化剂（莫涅尔催化剂是一种镍铜合金），使它与同是汽车中排出的CO进行反应来消除. NO(g)+CO(g)→CO2(g)+1/2N2(g) 这一反应从热力学上看可行吗？ 化学反应的方向与限度 对于反应： NO(g)+CO(g)→CO2(g)+1/2N2(g) 讨论题1 讨论题2 化学反应的方向与限度 化学反应的方向与限度 判断化学反应的方向与限度 为什么化学反应通常不能进行到底？ 为什么化学反应通常不能进行到底？ 为什么化学反应通常不能进行到底？ 为什么化学反应通常不能进行到底？ 为什么化学反应通常不能进行到底？ 化学反应的方向与限度 化学反应的方向与限度 化学反应亲和势（affinity of chemical reaction） §6.2 化学反应的平衡常数和等温方程式 热力学平衡常数 用化学反应等温式判断反应方向 注意： 溶液中反应的平衡常数 溶液中反应的平衡常数 溶液中反应的平衡常数 溶液中反应的平衡常数 §6.3 平衡常数的表示式 经验平衡常数 对理想气体，各种经验平衡常数之间的关系如下： 平衡常数与化学方程式的关系 6.4 复相化学平衡 §6.4 复相化学平衡 解离压力 例1 解离压力 化学反应的方向与限度 化学反应的方向与限度 化学反应的方向与限度 6.5 平衡常数的测定和平衡转化率的计算 平衡常数的测定 平衡转化率的计算 平衡转化率的计算 例：血液循环基本上都是通过血红朊来输送氧的。氧和血红朊之间的反应可近似地用下列反应式表示： Hm + O2(g)= HmO2 如果动脉血液中氧的饱和度是90%，动脉血液上方氧的平衡分压为0.13大气压。当静脉血液上方氧的平衡分压是0.02大气压时，静脉血液中输送氧的血红朊分数是多少？(为了计算上的方便，设血液中无二氧化碳存在。) 平衡转化率的计算 氧和血红蛋白反应的平衡常数如下(P123)： §6.5 标准摩尔生成Gibbs自由能 标准摩尔生成Gibbs自由能 离子的标准摩尔生成Gibbs自由能 生化标准态Gibbs自由能 在生物化学中，常用的是生化标准态和生化标准Gibbs自由能改变值．生化标准态与物理化学标准态的差别在于对氢离子标准态的规定的不同．在生物化学中规定；以pH＝7 时氢离子的活度，即a(H＋)＝1x10－7mol.dm-3 作为氢离子的标准态，其他物质仍以活度为1的状态为标准态．各物质处于生化标准态时，生化反应Gibbs自由能的改变值用ΔrGm+表示．因此，在生化反应过程中，凡涉及氢离子的反应， ΔrGm+与ΔrGm? 的数值是不同的．设反应：A+B = C+nH+ 则 ΔrGm+＝ΔrGm? ＋nRTln10-7 数值的用处 数值的用处 6.7 用配分函数计算 和平衡常数 6.7 温度、压力及惰性气体对化学平衡的影响 温度对化学平衡的影响 温度对化学平衡的影响 温度对化学平衡的影响 温度对化学平衡的影响 温度对化学平衡的影响 温度对化学平衡的影响 温度对化学平衡的影响 压力对化学平衡的影响 压力对化学平衡的影响 压力对化学平衡的影响 压力对化学平衡的影响 惰性气体对化学平衡的影响 惰性气体对化学平衡的影响 6.8 同时平衡 同时平衡 同时平衡 同时平衡 6.9 反应的耦合 耦合反应的用途： 耦合反应的用途： 耦合反应的用途： 生物体内的偶联反应 6.10 近似计算 化学反应方向的分析 化学反应方向的分析 化学反应方向的分析 化学反应方向的分析 转折温度 转折温度 6.11 生物能学 有机体内许多化学反应有正的?G0 值，幸而，在任何反应顺序中自由能值是加和的。 A+B C+D ?G0 反应1 （1） ?G0 =+5kcal/mol C+E F+G ?G0 反应2 （2） ?G0 = - 8kcal/mol A+B+E D+F+G ?G0 总反应（3）= ?G0 反应1 + ?G0 反应2 这反应（1）和反应（2）有一个共同的中间体C, ?G0 总是负值，形成产物F和G是一个放能过程，容易进行。 这样一个热力学上不能进行的反应，可以由与它偶联的热力学上容易进行的反应驱动，这种情况在生物化学反应中是很多的。 生物体内能量的载体——ATP ATP是主要的高能化