§810 电池的种类及其电动势计算-课件.pptVIP

§8.10 电池的种类及其电动势计算 1、单液化学电池 如： Pt，H2（P）? HCl（m）? AgCl + Ag（s） 电池反应： H2（P）+ 2 AgCl（s）? 2 HCl（m）+ 2 Ag（s） 电动势： 2、双液化学电池 如： Zn ?ZnCl2（m1）?? HCl（m2）? H2（P），Pt 电池反应：Zn（s）+ 2H+（m2）? Zn2+（m1）+ H2（P） 二、浓差电池 电池总反应仅为物质从高浓状态 ? 低浓状态。 1、单液浓差 （1）K（Hg）（a1）? KCl（m）? K（Hg）（a2） 反应式：?）K（a1）? e ? K+（m） +）K+（m）+ e ? K（a2） （2）Pt，Cl2（P1）? HCl（m）?Cl2（P2），Pt 反应式： ?） 2 Cl ?（m）? 2e ? Cl2（P1） +） Cl2（P2）+ 2e ? 2Cl ?（m） 2、双液浓差电池 （1）消除了液接电势 Ej 的浓差电池 （I） Ag?AgNO3（m1）?? AgNO3（m2）? Ag 电池反应：?）Ag ? e ? Ag+（m1） +）Ag+（m2）+ e ? Ag ( II ) Ag? Ag Cl?HCl（m1）?? HCl（m2）? Ag Cl? Ag 电池反应： Cl?（m1）? Cl? （m2） （2）有液接电势的浓差电池 液接电势包括 现考虑两液界面区域的离子迁移： 在电池内部，总的电场方向自左向右，设可逆放电 1( F )电量后，则在两液界面区的离子迁移反应为： t+ H+ (a+) ? t+ H+ (a?+) t??Cl?(a??) ? t??Cl? (a?) 则液界面区总反应： 液接电势： 例： HCl t+ ?? T = 298 K m = 0.01m 0.825 0.904 m?= 0.1 m 0.831 0.796 （II）对于高价型液接电势： 同理可得液接电势：Ej（右－左） （III）不同电解质溶液的液接电势： 比较复杂（书P619下面） KCl（m）?KNO3（m） （较简单情况，有一相同离子） （3）液接电势的消除（减）：“盐桥”工作原理 a) 把一个液界面?两个界面： b）由于KCl浓度4.2N很大，远大于两侧离子浓度，主要 考虑 K+、Cl－向两侧的扩散； c）在KCl中，tK+ = 0.49，tCl? = 0.51， tCl? ? tK+ ，Cl?的扩散稍占优势，所以扩散达平衡后界面双电层如上图；两液接电势 ?j、?j? 符号相反； 又： tK+ 、 tCl?值相近，tK+ ? tCl? 由液接电势公式得知，?j、?j? 的绝对值很小； ?总的液界电势：Ej = ?j + ?j? = ?j ???j??更小，可忽略； d）对盐桥中电解质的要求： 不能与原溶液发生反应（如Ag+、Hg22+ 等溶液不能用 KCl盐桥，而改用NH4NO3、KNO3等）； 浓度高，忽略其他离子电迁移，且 t+? t?。 e）使用盐桥以后，一般还有1～2mV 的液接电势，不能完全消除。因此，应尽量使用无液体接界的（单液）电池。 例如：对于电池（I） （I） Ag+ Ag Cl?HCl（m）?? HCl（m?）? Ag Cl +Ag 电池反应：Cl－（m）? Cl－（m?） （浓差） 从电池（I）、（II）的电动势EI、EII表达式看， 电池（II）相当于两个电池（I）串联： EII ? 2 E I 而且电池（II）避免了电池（I）中的液势电势， 得到了电动势 EII（测）与溶液活度的准确关系式。 * * 分类依据： 构造：单液、双液电池； 电动势产生原因：化学、浓差电池。 一、化学电池： 电池的总反应中发生了化学变化的电池叫化学电池。 盐桥 “ ?? ” 消除了液接电势 Ej 电池总反应： K（a1）? K（a2） （浓差电极材料处于还原态） 总反应： Cl2（P2）? Cl2（P1）