[医学]中药制剂第六章.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * 第七节 含动物药、矿物药中药制剂分析 一、含动物药中药制剂分析 （多为有机物，少量无机物） 1、动物药化学成分的结构与分类 A、蛋白质（酶）、多肽以及氨基酸类 B、生物碱类化合物 C、甾体类化合物 D、酚酮（麝香）、酸类成分 E、萜类成分 2、含动物药的制剂分析 A、鉴别： 以化学鉴别和薄层色谱鉴别为主 B、含量测定 ① 化学分析法（容量分析法、重量分析法）：总成分 ② 色谱法（HPLC、TLCS、GC[FID] 等） 一、含动物药中药制剂分析 3、常见动物药的成分及鉴定、含测 A、牛黄 牛黄 （牛科动物牛干燥的胆结石） 人工牛黄：合成牛黄（代用品，猪胆汁或牛胆汁经人工提取后而制成的浅棕色或金黄色粉末） 人工培育（植）牛黄（在牛的腹部施胆囊手术，放进异物，注入经培养的大肠杆菌菌种，人为地造成胆结石） 天然牛黄 注：人工培育牛黄与天然牛黄在化学成分、质量、药理作用等方面基本一致； 人工牛黄与以上二者在化学成分上有很大差别 A、牛黄 化学成分及结构特点 ① 胆色素：72—76％ 胆红素25—70％ 胆红素钙 胆红素脂 胆绿素 ② 胆汁酸 胆酸 7—10％ 去氧胆酸 鹅去氧胆酸 石胆酸 胆汁酸盐 特点：长共轭系统 ，450nm 左右；具有酸性、不溶于水，易溶于苯、氯仿、二硫化碳以及碱溶液，微溶于乙醇、乙醚。 结构特点： 具甾体环状结构、 无共轭结构、具酸性 化学反应： 醋酸溶液加糠醛、浓硫酸，加热，呈蓝紫色反应 官能团反应—醛酮基 胆酸和去氧胆酸在丙酮和乙醇中溶解度大，但不易溶于极性大的水和极性小的氯仿、苯等 A、牛黄 化学成分及结构特点 ③ 脂类 胆固醇 脂肪酸 卵磷脂 ④ 蛋白质、肽、氨基酸、无机元素 A、牛黄 定性鉴别与含量测定 ① 定性鉴别（专属性不够） 理化鉴别：用于药材 TLC：各种胆酸、胆红素对照品 展开系统：异辛烷-乙酸乙酯-冰醋酸（15:7:5） 氯仿-乙酸乙酯-冰醋酸（5:5:1） ② 含量测定 A、总胆酸测定：酸碱法、比色法 测定指标： 牛黄：胆红素、胆酸、去氧胆酸 人工牛黄：猪去氧胆酸 B、单体胆酸：TLCS、HPLC C、胆红素：光度法、HPLC 3、常见动物药的成分及鉴定、含测 B、麝香 鹿科成熟雄性脐下腺香囊中的干燥分泌物 成分 麝香酮 2—4％（麝香香气的主要来源） 大环化合物 甾族化合物 其他：胆固醇、蛋白质、无机盐、肽 定性鉴别 GC：麝香酮及其他 UV：甾族化合物的混合吸收 乙醇220nm、肩270nm；乙醚231nm、肩265nm；正己烷220nm、肩265nm TLC：甾酮对照品 经验鉴别：香气、冒槽现象、润湿手搓不粘手、手搓不染手、灼烧无火焰 化学试剂鉴别：× 含量测定 GC：灵敏度高（以麝香酮为对照品） TLCS：甾酮类 HPLC：甾酮类 3、常见动物药的成分及鉴定、含测 C、熊胆 ① 成分 胆汁酸 （58-59%） 氨基酸、胆固醇、脂肪等 胆色素 胆褐素 胆红素 胆黄素 牛磺鹅去氧胆酸（TUDCA） 熊去氧胆酸（UDCA） 其他胆酸 甾体结构 无UV吸收 具有酸性 ② 成分性质 （胆汁酸） 牛磺熊去氧胆酸 碱水解 C、熊胆 ③ 定性鉴别 a、UV：所含成分比例、性质不同、λmax不同 甲醇溶液的紫外最大吸收波长：273nm b、TLC：各单体成分 ④ 含量测定 a、总成分：胆酸—化学、比色 b、单体成分 TLCS HPLC：末端吸收 GC：硅烷化处理 3、常见动物药的成分及鉴定、含测 D、蟾酥（蟾蜍耳后腺与皮肤腺的分泌物） ① 成分 蟾酥甾二烯 吲哚碱类 强心甾烯蟾毒类 游离型—蟾毒配基水解生成 结合型 内酯结构 具UV吸收 IR上有C=O峰 ② 蟾毒配基性质 D、蟾酥 ③ 定性鉴别 a、理化鉴别 甾体成分：加浓酸，颜色反应 吲哚碱：对-二甲氧基苯甲醛 b、色谱法 TLC、PC c、光谱法 UV（混合吸收）、IR ④ 含量测定 a、△A法：水解内酯环 b、百分吸收系数法 c、TLCS d、HPLC（药典法） 3、常见动物药的成分及鉴定、含测 E、斑蝥 ① 斑蝥素 （斑蝥酸酐） 具升华性 醋酐结构：强酸性 观察结晶 红色反应 （醋酐结构中含乙酰阳离子酸性更强） E、斑蝥 ② 定性鉴别 a、升华法 b、PC：茚三酮显色 c、TLCS：溴甲酚绿显色 ③ 含量测定 a、TLCS：酸碱显色剂 b、GC（FID检测器） c、酸碱滴定法：总物质 1、矿物药的分类 按所含主要化学元素分类，可将矿物药分为十类： 1）含砷的矿物药：如雄黄、雌黄、信石、砒霜等 2）含