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化学计算竞赛题 一、2007年第4题（7分） 化合物A是一种热稳定性较差的无水的弱酸钠盐。用如下方法对其进行分析：将A与惰性填料混合均匀制成样品，加热至400℃，记录含A量不同的样品的质量损失（%），结果列于下表： 样品中A的质量分数/% 20 50 70 90 样品的质量损失/% 7.4 18.5 25.8 33.3 利用上述信息，通过作图，推断化合物A的化学式，并给出计算过程。 二、2007年第7题 三、2008年第3题(4分) 甲醛是一种重要的化工产品，可利用甲醇脱氢制备，反应式如下： CH3OH（g）CH2O（g）+H2（g） ΔrHm( = 84.2 kJ·mol-1 （1） 向体系中通入空气，通过以下反应提供反应所需热量： H2(g) +1/2O2(g) H2O(g) ΔrHm( = -241.8 kJ·mol-1 （2） 要使反应温度维持在700℃，计算进料中甲醇与空气的摩尔数之比。已知空气中氧气的体积分数为0.20。 第6题 (11分) 在900℃的空气中合成出一种含镧、钙和锰（摩尔比2：2：1）的复合氧化物，其中锰可能以+2，+3，+4或者混合价态存在。为确定该复合氧化物的化学式，进行如下分析： 6-1 准确移取25.00 ml 0.05301 的草酸钠溶液，放入锥形瓶中，加入25 ml蒸馏水和5 ml 6 mol·L-1的HNO3溶液，微热至60～70℃，用KMnO4溶液滴定，消耗27.75 ml。写出滴定过程发生的反应的方程式计算KMnO4溶液的浓度。 6-2 准确称取0.4460 g复合氧化物样品，加25.00 ml上述草酸钠溶液和30 ml 6 mol·L-1的HNO3溶液，在60～70℃下充分摇动，约半小时后得到无色透明溶液。用上述KMnO4溶液滴定，消耗10.02 ml。根据实验结果推算复合氧化物中锰的价态，给出该复合氧化物的化学式，写出样品溶解过程的反应方程式。已知La的原子量为138.9。第题 ( 分) 在25和1下，向电解池通入0.0193 A的恒定电流，阴极（Pt，0.1?1 HNO3）放出氢气，阳极（Cu，0.1?1 NaCl）Cu2+。用?1的EDTA标准溶液滴定产生的Cu2+，消耗3.12 mL。 -1 计算-2 计算电解所的时间。 第3题 (4分) 要使反应维持在一定温度持续进行，应保证反应（2）放出的热量恰好被反应（1）全部利用，则： 甲醇与氧气的摩尔比为： （2 分） 甲醇与空气的摩尔比为： n(CH3OH) : n(空气) = 5.74/5 = 1.1 （2 分） 答成1.15或1.148得1.5分 答（写）成1 ：0.87也得2分 考虑到实际情况，将上式的等号写成小于或小于等于，得2分。 算式合理，结果错误，只得1分。只有结果没有计算过程不得分。 第题 (分)2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ =2Mn2+ +10CO2 + 8H2O （1分） KMnO4溶液浓度：（2/5）×0.05301×25.00/27.75 = 0.01910 （1分） 反应方程式反应物C2O42-写成H2C2O4，只要配平，也得1分。下同。 根据：化合物金属离子摩尔比为La ：Ca ：Mn =2 ：2 ：1，镧和钙的氧化态分别是+3和+2，锰的氧化态为+2，+4，初步判断 复合氧化物的化学式为La2Ca2MnO6+x，其中x = 0~1 （1分） 滴定情况： 加入C2O42-总量：25.00 ml×0.05301 mol·L-1 =1.3253 mmol （0.5分） 样品溶解后，滴定消耗高锰酸钾：10.02 ml ×0.01910 mol·L-1 =0.1914 mmol （0.5分） 样品溶解后剩余C2O42-量：0.1914 mmol × 5/2 =0.4785 mmol （0.5分） 样品溶解过程所消耗的C2O42-量：1.3253 mmol – 0.4785 mmol = 0.8468 mmol （0.5分） 若将上述过程合并，推论合理，结果正确，也得2分。 在溶样过程中，C2O42-变为CO2给出电子： 2×0.8468 mmol = 1.694 mmol