湖工生物化学课件--糖类资料.pptVIP

3、动物胞外基质的结构多糖——糖胺聚糖（glycosaminoglycan，GAG） 糖胺聚糖也叫粘多糖、氨基多糖、酸性糖胺聚糖等，是一类含己糖胺和己糖醛酸的杂多糖，由多个二糖单位形成的长链多聚物，主要参与细胞外功能。通常与核心蛋白以共价键相连构成蛋白聚糖。在体内占据很大的空间，形成水合的胶状物。 * 糖胺聚糖的结构和性质 * 糖与非糖物质如蛋白质或脂质以共价键结合，分别形成糖蛋白、蛋白聚糖或糖脂、脂多糖等，总称为糖复合物或糖缀合物（glycoconjugate），也称复合糖类（complex carbohydrate）。 糖类+脂类：糖脂和脂多糖 糖类+蛋白质：糖蛋白和蛋白聚糖 第5节 糖复合物（glycoconjugate） * 一、糖蛋白（glycoproteins） 一类由糖与多肽或蛋白质以共价键连接而成的结合蛋白，糖成分的含量在1～80％之间变动，人体1/3以上蛋白质属于糖蛋白。 糖蛋白中的单糖基多为糖的衍生物，如N-乙酰氨基糖等；常见的单糖单位有GalNAc、Glc、Gal、Man、Fuc等 糖链多是分支的，一般仅含有15个以下的单糖，分子量在540-3200，但糖链数目变化很大。 * 糖蛋白中糖链与蛋白质之间的连接方式 * 糖蛋白的功能：在植物和动物(微生物并不如此)中可被分泌、进入体液或作为膜蛋白，包括许多酶、大分子蛋白质激素、血浆蛋白、全部抗体、补体因子、血型物质、细胞因子和粘液组分等。 膜蛋白中的糖 * 红细胞表面糖蛋白所带有的糖链结构决定了人体的各种血型，故称为血型物质。 血型物质是典型的O-糖苷键 O型：Fuc（岩藻糖） A型：Fuc和GalNAc（N-乙酰半乳糖胺） B型：Fuc和Gal（半乳糖） AB型：兼有A、B型两种 红细胞血型物质 * 二、蛋白聚糖（proteoglycans） 是一类特殊的糖蛋白，含糖量可达95％或更高。 组成：一条或多条糖胺聚糖和一个核心蛋白共价连接而成。糖胺聚糖与蛋白之间的连接有3种类型（1）D-木糖与Ser-OH间形成的O-糖苷键；（2）N-乙酰半乳糖胺与Thr/Ser之间形成的O-糖苷键；（3）N-乙酰葡糖胺与Asn氨基间形成的N连接。第（1）种连接键是结缔组织蛋白聚糖所特有的。 主要分布在细胞外基质，也存在于细胞表面以及细胞内部的分泌颗粒中 蛋白聚糖的单体形式是核心蛋白居于中间，构成主链，糖胺聚糖排在蛋白质的两侧。有的以聚集体形式存在，如软骨蛋白聚糖是由单体、连接蛋白和透明质酸形成蛋白聚糖聚集体，透明质酸为主链，通过连接蛋白以非共价键与单体连接 * 细胞膜上多配体蛋白聚糖的结构 蛋白聚糖聚集体的结构 * 几种蛋白聚糖的性质和功能 * 糖蛋白和蛋白聚糖的主要区别 糖蛋白 蛋白聚糖 糖的含量 一般少于蛋白质，少数含糖量高 一般含糖量比蛋白质高 糖链的组成 含N-乙酰葡糖胺、甘露糖、半乳糖、唾液酸等 含己糖胺和糖醛酸组成的二糖重复单位 糖基排列 大多为分支寡糖链 二糖重复单位形成长而不分支的多糖链 与肽链连接方式 O-糖苷键，N-糖苷键 大多为O-糖苷键 分布 分布广泛，细胞内外皆有 主要在细胞外，各种结缔组织基质中 功能 分子识别和细胞识别、多肽链的折叠和定向转运、信号转导、物质转运等 稳定、支持和保护细胞，细胞的黏附、迁移、增殖和分化等 * 三、糖基化对蛋白质结构与功能的影响 1、对糖蛋白新生肽链的影响 N-糖链参与新生肽链的折叠，维持蛋白质的空间构象 2、对蛋白质生物学性质的影响 （1）对蛋白质溶解性和稳定性的影响 提高溶解性质，增强稳定性 （2）对蛋白质生物活性的影响 有些酶的活性依赖糖链的存在 （3）对蛋白质药代动力学的影响 可延长药物在体内的半衰期 （4）对蛋白质免疫原性的影响 可降低蛋白质药物的免疫原性 3、参与分子识别和细胞识别 * 四、多糖的研究方法 1、提取方法 热水浸提法，酸提法，碱提法等 2、纯化和鉴定 纯化方法：溶剂分级沉淀、离子交换柱层析、凝胶层析和凝集素亲和层析等方法 鉴定方法：超离心、电泳、高效凝胶渗透层析等方法 相对分子量测定方法：质谱法、高效凝胶渗透层析等方法 3、结构分析 单糖组成：强酸水解获单糖混合物，再用高效液相或气-液层析与质谱联用 糖苷键的位置和构型：甲基化法→键的位置；外切糖苷酶法→单糖序列、键的位置、异头碳构型 序列测定：质谱和核磁共振谱→单糖序列、键的位置、异头碳的精确构型 三维结构测定：核磁共振谱法、X射线衍射法、圆二色谱法等 * 思 考 题 1、新配制的α-D-吡喃葡萄糖苷溶液放置一段时间后，其旋光度会有何变化？ 2、现有一杯液体，如何鉴定其中是否含有多糖，醛糖、戊糖？ 3、直链淀粉和纤维素都是葡萄糖多聚物，但两者的物理性质差别很大，为什么？ 4、糖胺聚糖中的羧基和硫酸酯基有何生理功能？