[教育]10第十章 含氮、硫、磷有机化合物Organiccompounds containing nitrogen、 sulfur、 or phosphors.pptVIP

3.硫醚的氧化 4.磺酸、磺酰胺及磺胺类药物 磺胺类药物的基本结构： 简称磺胺( SN ) 特点： -SO2NH2和 NH2必须处于对位才有抑菌作用； 上的氢被其它基团取代后，能增强抑菌作用； 上的氢被其它基团取代后，则丧失或降低抑菌作用。 5.辅酶A和乙酰辅酶A 第三节 有机磷化合物 一、有机磷化合物的分类、命名与结构 甲基二乙基膦 甲基亚膦酸 苯基膦酸 O,O,O-三甲基亚磷酸酯 O-甲基-O-乙基苯基膦酸酯 O,O-二乙基磷酰氯 乙基苯基次膦酰胺 棱锥形 四面体形 四面体结构 2p~3d反馈π 键 二、膦与胺的性质比较 1.碱性：比胺弱，不能使石蕊试纸变蓝 2.亲核性：比胺强 3.还原性：比胺强 4.Wittig(魏悌锡）试剂的生成与Wittig反应 R1,R2= H,R,Ar,COOR’等 是合成烯烃的一种方法 * 第十章 含氮、硫、磷有机化合物 (Organic nitrogen， sulphur and phosphorus compounds) 目的要求 掌握胺的结构、性质； 熟悉重氮盐的性质及其在合成中的应用； 了解硫醇、膦的结构、性质及应用。 第一节 胺 一、胺的分类与命名 1.分类： 根据烃基数目分 伯胺 R-NH2 仲胺 R-NH-R’ 叔胺 根据烃基不同分 脂肪胺 芳香胺 根据氨基数目分 一元胺 二元胺 多元胺 NH2CH2CH2NH2 季铵盐 季铵碱 2. 胺的命名： 2-甲基-4-氨基戊烷 3-甲基-2-(N,N-二乙氨基)戊烷 氯化四甲铵 溴化甲乙铵 氢氧化三甲乙铵 二、胺的结构 三、胺的制备 1.硝基还原： 2.氰或酰胺还原： 3.Hofmann降解反应： 四、胺的性质 1.碱性： pKa 9.3 10.6 4.2 pKa 9.3 10.6 10.7 9.8 影响碱性强弱的因素 电子效应：R的斥电子能力愈强，N上的电子 云密度愈高，碱性愈强； 空间效应：N上烃基愈多，体积愈大，会阻碍 H+与N的结合，碱性减弱； 溶剂化效应： N上的H愈多，生成的铵离子愈 稳定，碱性越强。 碱性： 季铵碱 脂肪胺 氨 芳香胺 ； 脂肪胺：仲胺 伯胺 叔胺 氨 ； 芳香胺：伯胺 仲胺 叔胺（近中性）。 pKb 14.26 11.53 13.00 2.酰化反应： 意义： A. 胺的定性鉴定； B. 保护氨基； C. 降低药物毒性，提高药物疗效。 3.兴斯堡（O.Hinsberg）反应： 主要用于不同类型胺的分离、鉴定 4.与亚硝酸的反应： (1)伯胺 （2）仲胺 （3）叔胺 5.芳胺的特殊反应 （1）氧化反应： （2）芳环的取代反应： 6.重要的胺及其衍生物 （1）新洁尔灭： 溴化二甲基十二 烷基苯甲铵 （2）生源胺： 胆碱： 氢氧化三甲基-β-羟乙基铵 乙酰胆碱 儿茶酚胺类： 儿茶酚胺（多巴胺） 肾上腺素 去甲肾上腺素 五、重氮盐的性质 1.放氮反应： 机理： 2.留氮反应： （1）还原反应： （2）偶联反应： 重氮离子 重氮酸 重氮酸离子 （能偶合） （不能偶合） （不能偶合） 第二节 有机硫化合物 一、常见有机硫化合物的分类和命名 1.低价硫有机物： 乙硫醇 苯硫酚 甲乙硫醚 3-巯基丁醇 二乙基二硫 2.高价硫有机物： 磺酸 砜 亚砜 亚磺酸 二、化学性质 1.硫醇、硫酚的酸性： 常用的解毒剂有： 2.硫醇的氧化和酯化： [ O ]: H2O2 , I2 , NaOI , O2 等； [ H ]: NaHSO3 , Zn + HCl等。 *