[理学]zy4-化学键与分子结构1.ppt

第四章 化学键与分子结构 The Chemical Bonds and Structures of Molecules 对于多原子分子，键能与解离能不同： NH3 (g) = NH2 (g) + H (g) D01 = 427kJ·mol-1 NH2 (g) = NH (g) + H (g) D02 = 375kJ·mol-1 NH (g) = NH (g) + H (g) D03 = 356kJ·mol-1 E0N-H = (D01 +D02 +D03 ) /3 = (427+375+356)/3 = 386 kJ·mol-1 4.1.2 键长(Bond length): 分子中相邻两个键合原子核间的平衡距离。 单位：pm. 4.1.5 键的极性: 相邻原子间形成的共价键，由于不同原 子电负性的不同，吸引共用电子对的能力不同，两原子间正负电荷重心不重合；形成极性共价键(Polar covalent bond)。 例如：H-Cl; H-O-H; NH3等 相同原子间形成的共价键，由于原 子电负性相同，两原子的正负电荷重心重合，形成非极性共价键 (Nonpolar covalent bond)。 例如：H-H；F-F; O=O; N≡N等 4.2.5 晶格能(Lattice energy) 定义： 晶格能:气态的正负离子, 结合成 1mol NaCl 晶体时, 放出的能量. 用 U 表示。 M+ (g) + X- (g) MX (S) ?H = -U 2. 计算方法 ●Born-Haber Cycle ●玻恩-兰达公式 ●水合能循环法 Born 和 Haber 设计了一个热力学循环过程，从已知的热力学数据出发，计算晶格能。 Na ( g ) ?H 1 Na + ( g ) ?H 3 Na ( s ) + ? Cl2 ( g ) NaCl ( s ) ?H ?H 2 Cl ( g ) ?H 4 Cl－ ( g ) ?H 6 ?H 3 = I1 = 496 kJ·mol-1，Na的第一电离能I1 ； ?H 4 =－E = －348.7 kJ·mol-1，Cl 的电子亲合能E 的相反数； ?H = ? f Hm0 =－410.9 kJ·mol-1，NaCl 的标准生成热。 ?H 5+ ?H 6 = - U = ? ，NaCl 的晶格能U 的相反数； + NaCl (g ) ?H 5 玻恩 －哈伯循环 ( Born － Haber Circulation ) Na ( g ) ?H 1 Na + ( g ) ?H 3 Na ( s ) + 1/2 Cl2 ( g ) NaCl ( s ) ?H ?H 2 Cl ( g ) ?H 4 Cl－ ( g ) ?H 6 + NaCl (g ) 由盖斯定律： ?H = ?H 1 + ?H2 + ?H 3 + ?H 4 + ?H 5 + ?H6 所以： ?H 5 + ?H 6 = ?H － ( ?H1 + ?H 2 + ?H 3 + ?H 4 ) 即 ： U = ?H1 + ?H 2 + ?H 3 + ?H 4 － ?H = S + ? D + I1 － E － ? f Hm0 U = 108.8 + 119.7 + 496－348.7 + 410.9 = 786.7 ( kJ·mol-1 ) ?H 5 3.晶格能的应用： (1) 可以比较离子键的强度和晶体的稳定性。 晶格能越大，晶体的熔点越高，硬度越大，热膨胀系数越小。压缩系数越小。 (2) 由于离子化合物中存在一定的共价成分，实验晶格能往往比理论计算值大，实验值比计算值大的越多，说明化合物中存在更多的共价成分。 离子电荷、r0对晶格能和晶体熔点、硬度的影响 3.3 1918 3054 256 2 BaO 3.5 2430 3223 257 2 SrO 4.5 2614 3401 240 2 CaO 6.5 2852 3791 210 2 MgO ? 2.5