[理学]大一化学 物质的变化规律课件.pptVIP

第一章 物质及其变化的一些基本定律 §1.4 化学反应速率和质量作用定律 §1.1 理想气体的状态方程和混合定律 二、理想气体状态方程(The Ideal Gas Law)： §1.3 焓、焓变和盖斯定律 3) 标准摩尔生成焓 热化学循环法制氢 氢是未来的新能源，具有燃烧性能好、热值高、用途广泛、来源丰富、清洁无污染等优良特性。目前制氢方法主要有：煤、焦碳气化制氢，天然气或石油产品转化制氢，各种工业生产的尾气回收或焦化厂、氯碱厂副产氢以及水电解制氢等。 一、分解水制氢：热分解、电解、光解； 光解水制氢：光电化学电池分解水制氢(氧化钛、砷化镓、磷化铟、硅)、光络合催化分解水制氢(复合催化体系：光敏剂、中继物、电子给体和铂催化剂)。 二、利用天然气、煤炭和石油产品制氢； 水煤气反应。 三、热化学循环分解水制氢； 从1970年开始进行研究，也是一种加热直接分解水的方法，是通过某些化学药品(如二氧化硫、硫酸和硫酸铋)与水反应，分几步把水分解制得氢气，形成一个热化学循环，又叫分步反应分解水制氢法。 四、生物法制氢： 能够产氢的细菌：化能异养菌，光合自养菌。 “氢树” 氢是二次能源，可与各类新型清洁能源(如太阳能、风能、地热能、生物质能等)形成复合能源系统。目前的制氢方法存在效率低、成本高、材料体系稳定性差等缺点。 §1.4 化学反应速率和质量作用定律 （1）已知两个不同温度下的k值(T1、k1； T2、k2 )，根据上式可以求出反应的活化能E。 （2）给出E和某一温度下的k值(T1，k1)，根据上式可以求出所求其它温度下的k值(T2→k2)。 例1.7 某反应从T从27oC升到37oC，k增大一倍，求E。 活化能与反应热的关系 [本章小结] 一、基本概念 状态函数、内能(U)、热(Q)、功(W)、焓(H)、标准生成焓(ΔfHθ)、反应热(Qp、 Qv)、热化学方程式、反应速率、反应级数、基元反应、非基元反应、活化能 二、重要定律及公式 1、理想气体状态方程：pV= nRT (注意单位及适用条件) 2、气体分压定律： 5、质量作用定律： 4、反应级数 非基元反应 aA+bB=gG+dD，其速率方程式可以写为： ，式中：x 和y 称为反应级数。两者之和(x + y)称为总反应级数。 对于 要正确写出速率方程式表示浓度与反应速率的关系，必须由实验测定速率常数和反应级数。 化学反应按反应级数可以分为一级、二级、三级以及零级反应等。确定反应级数是研究反应速率的首要问题。 对NO来说是2级反应，对O2来说是1级反应，总反应级数为：2＋1＝3—三级反应。 即使各反应物的级数与其计量系数相等，该反应也不一定是基元反应。 三、反应速率常数和温度的关系 实验事实——温度越高反应进行越快，温度越低反应进行越慢。化学家们研究了许多化学反应速率与温度T的关系之后，发现以下线性关系： N2O5分解反应的lgk~1/T图 2N2O5 4NO2+O2 1889年，瑞典人Arrhenius根据上述实验事实，并参考van’t Hoff 1884年从热力学函数导出的平衡常数K与温度T的关系式，总结出了反应速率常数和温度的关系，这就是阿仑尼乌斯公式： Z—指前因子(经验常数)； e—自然对数的底(2.718)； E— 实验活化能(kJ·mol－1)，宏观物理量，具有统计平均意义。对于基元反应，E等于活化分子的平均能量与反应分子平均能量之差。对于复杂反应，E的直接物理意义变得模糊。因此由实验求得的E也叫作“表观活化能”。 （一）阿仑尼乌斯公式(Arrhenius equation) 10 k与T为指数关系； 20 对于Z相近的反应，T相同时，E越小，k越大； 30 Z和E均大于0，T升高，k增大，?增大，正逆反应同效。 从阿累尼乌斯公式可以得到如下结论： ★ a、 Z和E是表征化学反应的常数，一定温度范围内为定值。 b、对简单反应在一定温度范围内几乎都适用。 例1.5 某反应的k和t存在如下关系，试作图求E和Z。 8.64×104 6.61×104 5.01×104 3.76×104 k/s-1 35 30 25 20 t/oC 答案：E=41.664kJ·mol-1，Z=9.954×1011 s-1。 例1.6 2N2O5(g) 4NO2(g)+ O2(g) 已知：Z=4.3×1013 S