[理学]第七章 分子结构.pptVIP

◆ （１）极化作用的强弱 　　影响极化作用的强弱因素决定于离子的半径、电荷和电子构型。离子电荷愈高，半径愈小，极化作用愈强.正离子的电子层结构对极化作用也有影响。 　　其作用的次序是：外层具有8个电子时，极化能力最小，外层具有9-17个电子，即不饱和电子层时，具有较大的极化能力，外层具有18，18+2或2个电子时，极化能力最强。 ◆ （２）　变形性的大小 　　离子的半径愈大，变形性愈大.变形性也与电子构型有关，外层具有9-17个电子的离子变形性比稀有气体构型的要大得多。 　　当极化能力强的正离子和变形性大的负离子接近时, 发生极化现象, 负离子的电子云变形, 使两核间的电子云密度增大, 于是离子键的百分数减少, 共价键的百分数增大, 离子键向共价键过渡。 阳离子的极化作用 离子极化(相互极化)对键形的影响 (3) 　离子极化对化合物性质的影响 随着离子极化的增强，离子间的核间距缩短，会引起化学键型的变化，键的性质可能从离子键逐步过渡到共价键.即经过一系列中间状态的极化键，最后可转变为极化很小的共价键。 离子相互极化的增强 键的极性增大 理想离子键 （无极化） 基本上是离子键 （轻微极化） 过渡键型 （较强极化） 基本上是共价键 （强烈极化） 　　离子极化作用致使键性质的转变将会影响到化合物的性质! ● 熔点和沸点降低： 例如，在BeCl2，MgCl2，CaCl2等化合物中，Be2＋离子半径最小，又是2电子构型，因此Be2＋有很大的极化能力，使Cl－发生比较显著的变形，Be2＋和Cl－之间的键有较显著的共价性。因此BeCl2具有较低的熔、沸点。BeCl2、MgCl2、CaCl2的熔点依次为410℃、714℃、782℃。 ● 溶解度降低: 离子极化使离子键逐步向共价键过渡，根据相似相溶的原理，离子极化的结果必然导致化合物在水中的溶解度降低。 ● 化合物的颜色: 在一般情况下，如果组成化合物的两种离子都是无色的，这化合物也无色，如NaCl、KNO3；如果其中一种离子无色，则另一种离子的颜色就是该化合物的颜色，如 K2CrO4 呈黄色。 用离子极化观点解释。 Question ●为什么下列各物质溶解度依次减小，颜色逐渐加深？ AgF（白色） AgCl（白色） AgBr（淡黄色） AgI（黄色） ●为什么Na2S易溶于水，ZnS难溶于水？ ● 氢键存在的证明 §7-9、 氢键（hydrogen band） 氢键和分子间作用力一样，也是很弱的力。 结果：与同系物性质的不同就是由氢键引起的。 氢键：分子中与高电负性原子X以共价键相连的H原子和另一个高电负性Y之间形成的一种弱键。 1. 氢键的概念 以 HF 为例, F 的电负性相当大, 电子对偏向 F, 而 H 几乎成了质子, 这种 H 与其它分子中电负性相当大、r 小的原子相互接近时, 产生一种特殊的分子间力-氢键。表示为···· : 　F－H····F－H 　两个条件: 1.与电负性大且 r 小的原子(F, O, N)相连的 H ; 2. 在附近有电负性大, r 小的原子(F, O, N)。 2. 氢键的特点 1°饱和性和方向性 　　由于 H 的体积小, 1 个 H 只能形成一个氢键。由于 H 的两侧电负性极大的原子的负电排斥, 使两个原子在 H 两侧呈直线排列. 除非其它外力有较大影响时, 才可能改变方向。 2°氢键的强度　介于化学键和分子间作用力之间, 和电负性有关。　　　 F－H ···· F 　　O — H ···· O 　N－H····N E/kJ·mol-1　 28.0 　　　 　　18.8　　　 　5.4 ● 氢键的结构特点 现代结构研究证明，大部分物质氢键中的 ? 角并不是180° Represent of hydrogen bond H X Y R r d θ 3. 氢键对于化合物性质的影响 分子间存在氢键时, 大大地影响了分子间的结合力, 故物质的熔点、沸点将升高。 CH3CH2-OH 存在分子间氢键，而分子量相同的 H3C-O-CH3 无氢键，故前者的 b.p. 高。 　HF、HCl、HBr、HI , 从范德华力考虑, 半径依次增大, 色散力增加, b.p. 高, 故 b. P. 为 HI HBr HCl, 但由于 HF 分子间有氢键，故 HF 的b.p. 在这里最高, 破坏了从左到右 b.p. 升高的规