[理学]第二章 热力学第一定律与热化学.pptVIP

内容提要 引言 热力学的基本概念 准静态过程,可逆过程与可逆体积功 热力学第一定律、热容及焓 热力学第一定律在理想气体中的应用 几种焓效应（反应焓、生成焓、燃烧焓、溶解焓、稀释焓、相变焓） 反应焓与温度的关系，焓效应的计算 引言 热力学：研究能量相互转换过程中所遵循的规律的科学。 1、学习热力学的目的 热力学主要解决的问题： ①判断某一过程是否进行； ②在一定条件下确定被研究物质的稳定性； ③如何选择最佳反应路线和条件，如何抑制副反应的发生，确定从某一化学过程所能取得的最大产率的条件； ④各种变化中的能量关系等。 2、热力学的内容 §2-1 热力学的基本概念 一、系统与环境 1、系统与环境的定义 系统（system）: 被划定的研究对象。 环境（surroundings）: 在系统以外、与系统密切相关、影响所能及的部分。 按照系统与环境的联系方式不同，可分为以下三类系统: 二、系统的性质 1、热平衡：在物系内无绝热壁存在时，物系内的各部分温度相等。 四、状态函数（state function） 2、途径（path）：系统发生状态变化的具体步骤。 ③功的类型 ⑤功的微分： （2）摩尔微分溶解焓（ ） 在恒定T，P条件下，向指定浓度的溶液中加入微量的溶质B时，所引起的焓效应与所加溶质量的比值。（或在一定T、P和浓度下溶解焓随溶质量的变化率） 0 (定浓溶解焓) 2、稀释焓 （1）摩尔积分稀释焓（ ） a、定义 在恒定T，P条件下，向含有1mol溶质B，摩尔分数 的溶液中添加溶剂稀释至 ，过程的焓变 为 称为摩尔积分稀释焓。 b、摩尔积分溶解焓的单位 或 (变浓稀释焓) （2）摩尔微分稀释焓（ ） 在恒定T，P条件下，向指定浓度的溶液中（含有1mol溶质B）加入少量溶剂 所引起的焓变dH与 加入溶剂量的比值。（或在恒定T，P和指定浓度下，焓变随溶剂量的变化率。） 0 (定浓稀释焓) 例：根据实验测定，求得1molH2SO4溶于10mol水中时放出的热量。当nA≤20mol时， 可用下式表示： 试求：（1）1molH2SO4加入到10mol水中，其积分溶解焓为若干？ （2）如把上述的溶液 再加入10mol水，其积分稀释焓为若干？ （3）若溶液组成是1molH2SO4与10mol水，其微分稀释焓为若干？ nA—溶剂量 例：P60 例2.6.1 ① ② 4、 与 的关系 对理想气体： 另外： 实际气体 冰水 大多数固体或液体 混合理想气体 物质处在0K时 补充： R—普适气体常数 ①单原子理想气体 从统计热力学可以得出，理想气体的 ②双原子理想气体 —自由度 ③多原子理想气体 三、热容与温度的关系 1、经验公式 a、b、c、d、 均为经验常数 2、Kopps Law（开普斯定律） 化合物的摩尔热容等于各原子的摩尔热容之和。 四、平均热容 例1：设有一电阻丝浸入水中，接上电源，通以交流电（如图）。如果按下列几种情况作为物系，试问△U、Q、W为正、负还是零？ △U W Q / 水 电池 电池+电阻丝 电阻丝+水 环境 电池+电阻丝+水 电池+电阻丝 电阻丝+水 水 电池 物系 例2 :（1）已知氢气的 （2）恒压下1mol氢气的温度从300K升到1000K时需要多少热量？ （3）恒容下1mol氢气的温度从300K升到1000K时需要多少热量？ （4）求在300K到1000K的温度范围内氢气的平均恒压摩尔热容。 计算1000K时氢气的恒压摩尔热容。 P48 例2.4.1; P51例2.4.2; P52例2.4.3 §2—4 热力学第一定律在理想气体中的应用 一、恒温可逆过程 二、绝热可逆过程 或 三、卡诺循环 1、热机和热机效率 热机效率： 利用工作物质在机器内循环，从高温热源吸取热量Q1，并对外作功W的装置。 热机： 高温热储器T1 低温热储器T2 热机 Q1 Q2 W 2、卡诺循环 V/[V] A（P 1 V1 T1） Q1 P/[P] B（P 2 V 2T1） C（P 3 V3 T2） （P 4 V4T2）D Q=0 T1 T2 Q2 0 Q‘=0 （Ⅰ）理想气体等温可逆膨胀 （Ⅱ）理想气体绝热可逆膨胀 （Ⅲ）理想气