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[中学教育]2005年全国高中学生化学奥林匹克竞赛甘肃省预赛试题答案
2005年全国高中学生化学奥林匹克竞赛甘肃省预赛试题答案
（2005年5月29日 9︰00－12︰00 共计3小时）
第一题 选择题（各题中只有一个选项符合题目要求，每题3分，共60分）
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 B A C B D A D B A A 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 B B D C B C B B B D
第二题 选择题(每小题有1~2个选项符合题意。若有两个正确选项，只选一个且正确的给2分，多选、错选都给0分，每题3分，共30分)
21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 C A, D D B C, D C A, B B, D C A, D 第三题 填空或回答（本题包括5小题，共25分）
31．（3分）
H2O2分子间存在氢键（1分），在液态或固态中存在缔合现象，所以熔、沸点高（1分）；与水分子可形成氢键，所以溶解度大（1分）。
32．（3分）
氟碳化合物溶解氧气的能力较强，使得氟碳化合物溶液中有足够的氧气供老鼠呼吸。
33．（4分）
Vm＝acsinβ·bNA＝487.53（cm3）（1分）
1mol晶胞的质量总数m＝487.53×1.66＝809.29（g）（1分）
M＝167＋36.5n，显然只能含4个分子（1分）
4×（167＋36.5n）＝809.29 n＝0.97≈1（1分）
34．（6分）
1．在酰胺中，N上的未共用电子占碳氢双键共轭而离城，使N上的电子云密度降低，故没有胺那样的碱性。邻苯二甲酸亚胺仲盐的负离子有很大的共振稳定性，因而使其共轭酸酸性大大增强。（3分）
2． 质子化发生在氧上比在氮上的结构稳定。（1分）
因为得到共振而稳定如在质子化的氮上，则无以上的共振稳定作用。（2分）
35．（9分）
（1）HCl（1分） Fe3O4（1分） FeCl3（1分）
（2）催化（1分） 氧化（1分）
（3）KClO3（1分） H2O2（1分）
（4）MnO2＋4HCl（浓）MnCl2＋C12↑＋2H2O（2分）
第四题 综合题（本题包括5小题，共35分）
36．（6分）
1．BBr3＋PBr3＋3H2＝BP＋6HBr（1分）
2．BBr3：平面正三角形，PBr3：三角锥形。（2分）
3．每个晶胞中有4个BP（1分）
4．晶胞体积V＝1.092×10－22cm3 ρ＝4M/NAV＝2.554g/cm3（2分）
37．（4分）
从臭氧分解最后产物可推断出烯烃的结构： 而从题中可知此烯是季铵碱的Hofmann消除得到的。推知结构为 而此结构也是季铵碱的消除得来的，故它的前体结构应为，但第一步用了2mol CH3I，因而N上的－CH3是从CH3I来的。所以毒芹碱的结构式：
38．（6分）
1．P和S。（2分）
2．X：P4S3 ；（1分） Y：P4S4 ；（1分）
Z：P4S5 ；（1分） W：P4S6 。（1分）
39．（5分）
1．A：CH2＝CH2 B： C：－OH D：＝O E：
PCL：或（各0.5分）
2．原料易得，原子利用率高（2分）
40．（8分）
1．pdta4－的化学结构：（1分）
分子中手性碳原子的存在是该配体及其配合物具有旋光性的原因（1分）
2．最多有6个配位原子 最多可形成5个环（1分）
3．
Ka1 Ka3 Ka5 （3分）
4．[Mn(＋)－pdta]2- 与等摩尔对映体配体混合后有下列反应发生：
[Mn(＋)－pdta]2-＋(－)－pdta4- [Mn(－)－pdta]2- ＋(＋)－pdta4-
体系中存在等量的消旋混合物而使配合物旋光性消失。（1分）
5．由于[Fe(＋)－pdta]2- 与(－)－pdta4- 不易发生如上所述的取代反应，故配合物的旋光性无变化。（1分）
（[Mn(Ⅱ)(＋)－pdta]2- 与(－)－pdta4- 的反应属配体取代反应，由于Fe(Ⅲ)的离子势比Mn(Ⅱ)大，与配体间结合力强而难以发生取代的缘故。）
41．（6分）
1．NH3＋3H2C＝CHCN→N(CH2CH2CN)3（1分）
N(CH2CH2CN)3＋6H2→N(CH2CH2CH2NH2)3（1分）
2．N[CH2CH2CH2N(CH2CH2CH2NH2)2]3（1分）
3．48（1分）
4．93mol（1分） 6.54×1026 m3（1分）
2005年全国高中学生化学奥林匹克竞赛甘肃省预赛答案 版权所有不得翻印 第 1 页 共 3 页
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