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[化学]误差理论
误 差 理 论 一、研究误差的意义 1、正确认识误差的性质,分析误差产生的原因,以消除或减少误差。 2、正确处理测量和实验数据,合理计算所得结果,以便在一定条件下得到更接近于真值的数据。 3、正确组织实验过程,合理设计仪器或选用仪器和测量方法,以便在最经济条件下得到理想的结果。 二、误差的一些概念 1. 误差的定义 测量结果减去被测量的真值。 δ=x-α 例如:在长度计量测试中,误差=测得长度-真实长度 2、误差的表示方法 a. 绝对误差 δ=x-α 绝对误差可用作同一数量级测量结果误差大小的比较。可能是正值或负值 b. 相对误差 r = δ/α 可作为不同数量级测量结果之间误差大小的比较,也可能是正值或负值 例:用两种方法来测量L1=100mm的尺寸,其测量误差分别为δ1=±10μm,δ2=±8μm,根据绝对误差大小,可知后者精度高。但若用第三种方法测量L2=80mm的尺寸,其测量误差分别为δ3=±7μm,此时用绝对误差就难以评定它与前两种方法精度的高低,必须用相对误差来评定。 ⑴δ1/L1=±10μm/100mm=±0.01% ⑵δ2/L2=±8μm/100mm=±0.008% ⑶δ3/L3=±7μm/80mm=±0.009% 由此可知,第一种方法精度最低,第二种方法精度最高 C.引用误差:测量仪器的误差除以仪器的特定值。实际上一种相对误差。 ra= △/A×100%=示值误差/测量仪器的量程 三、准确度和误差 1.准确度: 系指测得结果与真实值接近的程度。 2.误差: 系指测得结果与真实值之差。 误差愈小,则准确度愈高,所以准确度高低用误差大小来衡量。准确度除用绝对误差表示外,更常用相对误差表示。 误差和偏差 由于“真实值”无法准确知道,因此无法计算误差。在实际工作中,通常是计算偏差(用平均值代替真实值计算误差,其结果是偏差) 四、精密度和偏差 1.精密度 精密度是指在相同条件下多次测定结果之间相互接近的程度。(精密度用偏差表示) 2.偏差 系指测得的结果与平均值之差。 偏差越小,说明分析结果的精密度越高。所以偏差的大小是衡量分析结果的精密度高低的尺度。偏差常用绝对偏差、相对偏差、平均偏差和相对平均偏差表示。 偏差的分类及公式 绝对偏差 相对偏差 平均偏差 相对平均偏差 标准偏差 标准偏差 是反映一组供试品测定值离散的统计指标。 用标准偏差表示精密度比用平均偏差好。因为每个测定值的偏差平方后,较大的偏差更显著地反映出来,这样便能更好地说明数据的分散程度。 精密度和准确度的关系: 精密度高,准确度不一定高,精密度不高,准确度也不会高。精密度是保证准确度的先决条件,但仅有高的精密度还不能保证高的准确度,这就要从引起误差的原因上找根据了。 五、误差的来源 1、测量装置的误差如标准器具的误差(标准砝码)仪器误差(天平、压力表、温度计等)附件误差(千分尺的调整量棒)都会产生误差。 2、环境误差如温度、湿度、振动、照明等 3、方法误差。由于测量方法不完善引起的误差。 4、人员误差 六、误差的分类 根据误差的特点和性质,误差可分为系统误差、随机误差和粗大误差。 1、系统误差 :在同一条件下,多次测量同一量值时,绝对值和符号保持不变,或在条件改变时,按一定规律变化的误差。这些误差因素是可以掌握的。例如标准量值不准确,仪器刻度不准确引起的误差。按对误差掌握的程度可分为己定系统误差和未定系统误差。按误差的变化规律可分为:定值系统误差、线性系统误差、周期系统误差和复杂规律系统误差。 2、随机误差 在同一测量条件下,多次测量同一量值时, 绝对值和符号以不可预定方式变化的误差。如仪器仪表中传动部件的间隙和摩擦、连接件的弹性变形相起的示值不稳定、。也就是说随机误差的出现没有确定的规律,即前一个误差出现后,不能预定下一误差的大小和方向,但就误差的总体而言,却具有统计规律性。在消除系统误差后,在同样条件下进行多次测定,即可发现偶然误差分布完全服从一般的统计规律。如最常见的正态分布 粗大误差 :超出在规定条件下预期的误差称为粗大误差。此误差值较大,明显歪曲测量结果。如实验中由于试验者的粗心引起的,如溶液溅失、加错试剂、记录和计算中的错误、测量时对错了标志,读错了数等,绝不允许把这种过失误差当作偶然误差。如果发现有过失误差,应当把这次结果弃去,绝不能把的这种结果参加平均值的计算 要获得准确的分析结果 必须设法减少分析过程中的误差(也就是系统误差和随机误差)。 减少随机误差,可以仔细的操作,选用可靠的分析方法进行多次测定,然后用合理的方法表示出分
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