有机化学电子教案—第十六章杂环化合物.ppt

有机化学电子教案—第十六章 杂环化合物 一、分类与命名 （二）命名 五元杂环化合物 五元杂环化合物 六元杂环化合物 六元杂环化合物 稠杂环化合物 稠杂环化合物 二、六元杂环化合物 （一）吡啶 2、物理性质 3、碱性 4、化学反应 4、化学反应 4、化学反应 （2）亲电取代反应 （2）亲电取代反应 （3）亲核取代反应 4、化学反应 （4）氧化和还原反应 （4）氧化和还原反应 4、化学反应 （二）喹啉和异喹啉 2、化学反应 （1）亲电取代反应 （1）亲电取代反应 （1）亲电取代反应 （2）亲核取代反应 （2）亲核取代反应 （3）氧化反应 （4）还原反应 喹啉衍生物 （三）嘧啶及其衍生物 三、五元杂环化合物 1、电子结构及芳香性 1、电子结构及芳香性 2、吡咯的酸碱性 3、化学反应 3、化学反应 （2）硝化反应 （3）磺化反应 （4）傅克酰基化 （5）其他反应 （6）重要衍生物 （6）重要衍生物 （二）咪唑的结构与功能 1,2,3,4-四氢喹啉 十氢喹啉 扑疟喹啉 10-羟基喜树碱 胞嘧啶C 尿嘧啶U 胸腺嘧啶T （一）吡咯、呋喃、噻吩 1、电子结构及芳香性 吡咯、呋喃和噻吩是五元“多π”芳杂环，氮、氧、硫的给电子共轭效应大于吸电子的诱导效应。电子离域的结果使杂原子上电子云密度降低，碳原子上电子云密度升高，键长在一定程度上发生平均化，其芳香性比苯差。 它们的稳定性比苯小，稳定性顺序是：苯噻吩吡咯呋喃。 吡咯、呋喃和噻吩环上碳原子电子云密度较苯增大，导致芳香性亲电取代活性较苯增大，取代基一般进入?-位。 吡咯与相应的胺比较，碱性很弱，由于共轭的结果，导致氮原子上电子云密度降低，N—H键极性增加，使其表现出弱酸性. 吡咯、呋喃和噻吩分子中由于?电子的离域作用，使碳原子上电子云密度较苯增大而较易发生亲电取代反应，反应活性顺序是吡咯呋喃噻吩苯。亲电试剂E+进攻吡咯? -位. 吡咯、呋喃遇酸、氧化剂容易发生开环、聚合、氧化等副反应 亲电取代反应：避免使用酸性、氧化性条件，使用较温和的非质子性试剂。 （1）卤代反应 硝酸乙酰酯（硝乙酐） 吡咯与乙酐反应为什么不生成N-乙酰吡咯？ 戊醛糖、己醛糖在强酸性条件下脱水生成呋喃类化合物 糠醛 * 定义：环状有机化合物中，构成环的原子除了碳原子外，还含有一个或多个非碳原子的化合物 环上除碳原子以外的原子称为杂原子，常见的杂原子有氧、硫、氮等。 杂环化合物在自然界中分布很广，如动植物体内的血红素、叶绿素、核酸的碱基，生物碱、维生素、抗生素、植物色素以及一些合成药物等 （一）分类 命名：采用音译法，即按英文名词译音选用 同音汉字加“口”字旁表示杂环名称。当杂环上有取代基时，以杂环为母体，将环上的原子编号，并注明取代基所在的位置。若同一环上有多个杂原子，应使杂原子所在的位次的编号最小，并O、S、-NH-、-N= 的顺序决定优先的杂原子。 Furan呋喃 thiophene噻吩 pyrrole吡咯 thiazole噻唑 pyrazole吡唑 imidazole咪唑 2-乙基噻吩 2-呋喃甲醛（糠醛） 4-甲基咪唑 3-硝基吡咯 pyridine吡啶 pyridazine哒嗪 pyrimidine 嘧啶 Pyrazine吡嗪 pymne吡喃 3-溴吡啶 3-吡啶磺酸 4-甲基嘧啶 quinoline 喹啉 isoquinoline 异喹啉 Indole吲哚 purine嘌啉 8-羟基喹啉 9H-嘌呤 7H-嘌呤 （一）吡啶 1、电子结构和芳香性 吡啶符合Huckel规则，具有一定芳香性。 吡啶与苯的不同之处是氮的电负性比碳大，吡啶环上的电子云分布不如苯那样均匀，吡啶环上的碳原子电子云密度较苯低，氮原子附近电子云密度较大，可以结合质子，具有碱性，易溶于水。 吡啶的亲电取代反应比苯困难且取代基主要进入? -位。 亲核取代反应变易， ?、? 位，以? 位为主难氧化，易还原。 ?=7.41?10-30C·m ?=3.90?10-30C·m 吡啶是良好的溶剂，能与水以任意比例混溶；能溶于大多极性与非极性有机化合物；氮原子上有孤对电子能作为配位体，故可作为无机盐类的溶剂。 吡啶具有弱碱性，碱性强于苯胺，弱于氨和脂肪氨，能