[理学]9 醛、酮、醌.pptVIP

醌类化合物的生物活性是多方面的. 1、致泻作用(番泻叶中的番泻苷类化合物) 2、抗菌作用(大黄中游离的羟基蒽醌类化合物) 3、止血作用(茜草中的茜草素类成分) 4、扩张冠状动脉的作用,用于治疗冠心病,心肌梗死等( 丹参中丹参醌类) 5、抗癌作用 6、抑制免疫反应 7、抗真菌活性 8、其他作用(驱虫,解痉,利尿,利胆,镇咳,平喘等) 第一节 结构和分类 菲醌: 分为邻菲醌（丹参醌）和对菲醌（丹参新醌——甲、乙、丙） 双 蒽 核二蒽酮 —2H 去氢二蒽酮 —2H 日照二蒽酮 —2H 中位萘并二蒽酮类二蒽醌类 羰基的亲核加成及立体选择性 羰基的还原反应和氧化反应 α，β不饱和醛酮的加成 烃基α-位的活泼性 岐化反应 作业：3—14的全部题目 酸催化 L由于除脱水步骤以外均为可逆反应，因此一般直接得到脱水产物（a,b-不饱和羰基化合物），特别是在比较强的反应条件下（碱浓度较大，温度较高）。 l交叉羟醛缩合：多用于芳香醛（不含α-H）与其它醛、酮的反应，主要产生脱水产物；其它的醛将得到四种混合物，无实际意义。 分子内缩合：主要得5、6员环，一般产生脱水产物。 4）a, b-不饱和醛酮的加成反应 A)亲电加成 ：共轭双烯 B)亲核加成：由于O的吸电子性降低了双键的电子云密度 与RMgX、Rli、R2CuLi等反应 何时选择1，2加成？何时选择1，4加成？ 亲电加成？亲核加成？ C) Michael加成及有关反应 （1、4-加成） Robinson环化：Michael加成 + 羟醛缩合反应 Michael加成在合成上有很多用途 安息香（苯甲醛）缩合——略 可能的反应过程 四、醛、酮的制备 1、醇的氧化： KMnO4, MnO2, CrO3(K2Cr2O7), CrO3/Pyridine, PCC… 2、炔烃加成(水合)： HgSO4/H2SO4/H2O制备酮； ?B2H6,?H2O2/OH-由端基炔制备醛 3、付氏酰基化：制备芳香醛酮 4、烯烃的臭氧化 5、 羧酸衍生物与金属有机化合物反应： 制备酮，后续内容 6、羧酸衍生物还原：制备醛 7、由甲苯合成苯甲醛 五、醛、酮的鉴定 1、用2,4-二硝基苯肼：生成易结晶、有颜色晶体（腙） 2、用Tollen, Fehling试剂：只能氧化醛。 3、利用碘仿反应：鉴别甲基酮（-COCH3） II 醌 重要性简介： 醌类化合物是中药中一类具有醌式结构的化学成分,主要分为苯醌,萘醌,菲醌和蒽醌四种类型.在中药中以蒽醌及其衍生物尤为重要. 醌类在植物中的分布非常广泛. 1,蓼科的大黄,何首乌,虎杖. 2,茜草科的茜草 3,豆科的决明子,番泻叶. 4,鼠李科的鼠李. 5,百合科的芦荟. 6,唇形科的丹参 7,紫草科的紫草. 2，6-甲氧基苯醌（对苯醌） 苯醌:分为对苯醌和邻苯醌,以对苯醌常见。 邻苯醌（不稳定） 胡桃醌（ａ-萘醌） β-萘醌 amphi - 萘醌 萘醌：分为ａ-（1，4）萘醌、β-（1，2）萘醌和 amphi—（2，6）萘醌 丹参醌ⅡA R=CH3 丹参醌ⅡB R=CH2OH 丹参新醌甲R= 丹参新醌乙R= 丹参新醌丙R= — CH3 蒽醌 蒽酚或蒽酮（新鲜植物中） 大黄素型 茜草素型 (两侧苯环上）(一侧苯环上) 依羟基分布 单蒽核 蒽醌: 1、4、5、8 —— ａ位 2、3、6、7 —— β位 9、10 —— meso位，又称中位 大黄素 羟基茜草素 番泻叶苷A（反式） 番泻叶苷C（反式） 番泻叶苷B（顺式） 番泻叶苷D（顺式） （ 二蒽酮类 ） 去氢二蒽酮 日照二蒽酮 金丝桃素 （ 中位萘并二蒽酮 ） 化学性质： 形成较大的共轭体系，表现出烯烃的化学反应特性；含有的羰基与双键共轭，表现出不饱和酮的化学反应性质——加成、还原。 不具有芳香性（芳香烃类化合物的性质） 实例——略（详见课本） Organic Chemistry 上一页 下一页 I 醛、酮 一、结构与命名 SP2杂化，极性分子 命名中几个注意点： 1、俗名比较多； 2、羰基优先（与不饱和键和—X、—OH相比）——主链包含羰基，且编号尽可能小； 3、酮的命