[理学]第5章 伏安分析法.pptVIP

◆ ◆ E1/2 仪器分析学习指导 (四年制) 第5章 伏安分析法 5.4 干扰电流及其消除方法 残余电流 迁移电流 极谱极大 氧波 氢波 极谱分析测定id 的前提，必须排除其它干扰电流（这些电流与被测物浓度无关）。 干扰电流 仪器分析学习指导 (四年制) 第5章 伏安分析法 影响极谱灵敏度主要因素 1.残余电流 （a）杂质法拉第电流 原因：溶剂及试剂中的微量杂质及微量氧等。 消除：可通过试剂提纯、预电解、除氧等； （b）充电电流（电容电流） 原因：来源于滴汞电极与电解质溶液界面上双电层的充电过程，较难消除。 充电电流约为10-7A的数量级，相当于10-5～10-6 mol/L的被测物质产生的扩散电流。 仪器分析学习指导 (四年制) 第5章 伏安分析法 2.迁移电流 产生的原因：由于带电荷的被测离子（或极性的分子）在电场力的作用下运动到电极表面所形成的电流。 消除方法：加强电解质,使被测离子所受到的电场力减小。 仪器分析学习指导 (四年制) 第5章 伏安分析法 3.极谱极大 在极谱分析过程中产生的一种特殊现象，即在极谱波刚出现时，扩散电流随着滴汞电极电位的降低而迅速增大到一极大值，然后下降稳定在正常的极限扩散电流值上。 这种突出的电流峰之为 “极谱极大”。 消除方法：加入可使表面活性剂如明胶、动物胶。 仪器分析学习指导 (四年制) 第5章 伏安分析法 4.氧波 O2 + 2e + 2H+ = H2O2 E1/2 = -0.2V H2O2 + 2e + 2H+ = 2H2O E1/2= -0.8V 除氧方法 ①?通入惰性气体。如N2 、H2及CO2。 ②?在中性或碱性介质中，加Na2SO3还原O2。 ③在强酸性介质中，加入Na2CO3、还原Fe粉。 仪器分析学习指导 (四年制) 第5章 伏安分析法 仪器分析学习指导 (四年制) 第5章 伏安分析法 五、氢波、前波、叠波 氢波 -1.2~ -1.4 V 2H++2e=H2 改变pH 前波 大量前放电物质 分离前放电物质 （如Cu2+、Fe3+） 叠波Δ?1/2 ＜0.2 V 改变价态，加配合剂。 仪器分析学习指导 (四年制) 第5章 伏安分析法 例：用极谱法测定某氮化钙溶液中的微量铅，加0.1%明胶5mL, 用水稀释至50mL，倒出部分溶液于电解池中，通氮气10min，然后在-0.2~-0.6V间记录为图，得波高50格。另取5mL 试液，加入标准铅(0.50mg/mL)1.00mL，然后按上述分析步骤同样处理，得波高80格。 (1)解释操作规程中各步骤的作用； (2)计算试样中铅离子的含量； (3)能不能用铁粉、亚硫酸钠或通二氧化碳除氧？为什么？ 仪器分析学习指导 (四年制) 第5章 伏安分析法 经典极谱法的应用 无机分析方面：特别适合于金属、合金、矿物及化学试剂中微量金属杂质的测定。 有机分析方面：醛类、酮类、糖类、醌类、硝基、亚硝基类、偶氮类。 在药物和生物化学方面：维生素、抗生素、生物碱 缺点： 速度较慢；方法灵敏度低(10-4～10-5 mol/L)，这主要是受充电电流的影响所致。 仪器分析学习指导 (四年制) 第5章 伏安分析法 5.5 现代极谱分析技术 一、极谱催化波 若极谱电流的大小不仅与电极反应速度有关，而且还受某些化学反应速度所控制。这类电流称为动力电流，所产生的极谱称为动力波。根据电极与化学反应的关系，可分为三类。 ⑴化学反应先于电极反应的动力波 ⑵化学反应平行于电极反应 ⑶化学反应后行于电极反应 仪器分析学习指导 (四年制) 第5章 伏安分析法 极谱法的发展趋势：更低的检测下限，更高的分辨力。 反应机理 A + ne B 电极反应 B + X A + Z 化学反应 催化电流与催化剂A的浓度成正比，其数值要比单纯的扩散电流大很多倍，甚至几个数量级，大大提高灵敏度。 仪器分析学习指导 (四年制) 第5章 伏安分析法 还原 催化剂 形成电极反应—化学反应—电极反应循环 氧化 仪器分析学习指导 (四年制) 第5章 伏安分析法 图3 抗坏血酸在PB/SPCE上的电催化氧化 仪器分析学习指导 (四年制) 第5