[英语考试]041 环烷烃.pptVIP

重点： 1.环烷烃的结构和小环烷烃的主要性质； 2.芳香烃的结构及其化学性质； 3.芳香环上亲电取代反应的历程； 4.定位规律及其解释和定位规律的应用。 难点： 环烷烃的构象及其稳定性； 定位规律及其解释。 第一节 脂环烃 脂环烃分子中两个碳环共用一个碳原子的称为螺环烃。 三、环烷烃的化学性质 1.开环反应 环丁烷分子结构 （3）椅型构象稳定的原因 （4）船型构象不稳定的原因 2.取代环己烷的构象 一取代环己烷的取代基在e键上的构象占优势。取代基越大，这种优势越明显。 若环上连有不同的取代基，一般是体积大的取代基优先处于e键。 本章小结： 1.环烷烃的命名（包括桥环和螺环） 2.环烷烃的化学性质 3.烷烃、环烷烃的构象及其稳定性 环丙烷与溴在光照下反应，除生成少量取代产物外，主要得到的却是加成产物。 3.氧化反应 常温下环烷烃与一般氧化剂不起作用，即使环丙烷也不起反应，因此可用高锰酸钾鉴别环烷烃和烯烃。 在加热或在催化剂作用下，用空气中的氧气或硝酸等强氧化剂可以氧化环己烷。 四、环烷烃的分子结构 1885年A.Von Baeyer 提出了张力学说 其合理部分要点是： 当碳与其他原子连结时，任何两个键之间夹角都为四面体角(109.5°) 碳环中的碳原子都在同一平面内,键角与109.５相差越大越不稳定。 环丙烷是三角形，夹角是60°。环中每个碳上的两C-C 键，不能是109°28’，必须压缩到60°适应环的几何形状，这些与正常的四面体键角（109.5°）的偏差，引起了分子的张力，力图恢复正常键角，这种力称做角张力，这样的环叫做“张力环”。 张力环和其键角与四面体分子相比是不稳定的，为了减小张力，张力环有生成更稳定的开链化合物的倾向。所以环丙烷不稳定。 在环丙烷分子中，电子云的重叠不能沿着sp3轨道轴对称重叠，只能偏离键轴一定的角度以弯曲键侧面重叠，形成弯曲键（香蕉键），其键角为 105.5°，因键角要从109.5°压缩到105.5°，故环有一定的张力（角张力）。 另外环丙烷分子中还存在着另一种张力——扭转张力（由于环中三个碳位于同一平面，相邻的C-H键互相处于重叠式构象，有旋转成交叉式的趋向，这样的张力称为扭转张力）。 环丙烷的总张力能为114KJ/mol。 环丙烷分子结构 三角形内角为60°，sp3杂化轨道夹角109. 5°； 成键轨道不能沿键轴方向取得最大程度重叠； 环丙烷分子中角张力大，不稳定，易开环。 蝴蝶型 环丁烷与环丙烷相似，C-C键也是弯曲的，C-C-C键角约111.5o，其中四个C不在同一平面。 环戊烷分子结构 信封型 能垒 2.5KJ/mol 半椅型 环己烷分子中的碳原子不在一个平面上，碳碳σ键的夹角接近或保持109.5°，分子中既无角张力，又无扭转张力，所以都比较稳定。 环己烷分子结构 椅型 船型 二种极限构象： 四、环烷烃的立体化学 1.环己烷的构象 （1）船型构象和椅型构象 椅型构象和船型构象可以互相转变。 船型环己烷比椅型能量高30kJ·mol-1，因此,椅型环己烷是其优势构象。 常温下平衡体系主要以稳定的椅型构象存在。 （2）直立键（竖键）a键/平伏键（横键）e键 环己烷中的碳氢键可分为两种类型，每个碳原子上有一个a键和一个e键，在环中上下交替排列。 直立键(a键) 平伏键(e键） 环己烷由一种椅型构象翻转为另一种椅型构象时，原来的a键都变为e键，原来的e键都变为a键。 键角为109.5°,无角张力 氢原子之间无空间张力 交叉构象，分子中不存在扭转张力 三个a键上的氢原子之间无空间张力 俯 视 重叠构象，分子中存在扭转张力 氢原子之间存在空间张力 两个旗杆氢原子之间有空间张力 俯 视 R = -CH3 时，95%处于e键； R = -C(CH3)3 时，99.9%处于 e键。 一元取代环己烷中，取代基可占据a键，也可占据e键，但占据e键的构象更稳定。 a键取代基结构中的非键原子间斥力比e键取代基的大（因非键原子间的距离小于正常原子键的距离所致）。从下图中原子在空间的距离数据可清楚看出。取代基越大e键型构象为主的趋势越明显。 原因 顺-1-甲基-4-叔丁基环丁烷 关于环烷烃的构象小结 1°环烷烃的稳定性与角张力