关于胍项目中单氰胺分析方法的摸索.doc

关于胍项目中单氰胺分析方法的探索 引言：胍作为一种药物中间体，其原料为单氰胺，单氰胺中存在着少量的双氰胺。研究表明，原料单氰胺中存在的双氰胺越多，产物胍中含二胍量越高，而导致二胍超标。 一、定量分析 （一）双氰胺含量的测定 1、原理 NH2CN + NH3 = NH2─C－NH2 NH2─C－NH2 + AgNO3 = AgNO3·(NH2)2 C=NH 2、试剂和溶液及仪器 试剂：氨水（25%）、硝酸银(10%)、苦味酸饱和溶液、冰醋酸、乙醚、氰胍银饱和溶液 仪器：烧杯、玻璃砂芯漏斗、温度计、长颈漏斗 析步骤 3、称2.5克(准确至0.0001克)样品于烧杯中，加水50毫升，加25%的浓氨水30毫升和80毫升10%的硝酸银溶液，用玻璃棒搅拌，放置15分钟，用砂芯漏斗抽滤。用约40毫升水溶液洗涤数次，然后抽干。滤液用1比4的硝酸溶液调节PH至中性，此时滤液体积在200毫升左右，加入200毫升苦味酸饱和溶液和10%的硝酸银溶液，再加7毫升冰醋酸搅10分钟，置于5摄氏的水溶液中30分钟，沉淀用恒重的玻璃砂芯漏斗过滤，并用氰胍银饱和溶液洗涤5次，再用乙醚洗涤2次然后放入烘箱100摄氏度的条件下烘至恒重。 4、分析结果的表达 X=100% W—沉淀烘干恒重后的重量 G—称样品的重量 5、讨论 （1）沉淀条件的选择 在不断搅拌，确保静置时间较长的条件下，得到理想的胺胍银沉淀，若陈化静置时间不够，会导致沉淀不完全。搅拌会使沉淀均匀，不搅拌会导致沉淀局部过浓，影响沉淀的颜色和沉淀的晶形。 （2）温度的选择 温度过高会使氰胍苦味酸银沉淀溶解，在51摄氏温度下氰胍苦味酸银沉淀稳定不会溶解。 （3）洗涤沉淀溶液的选择 在低温条件下苦味酸会析出，影响测定结果，因而必须把沉淀中析出的苦味酸和其它杂质洗涤掉，洗涤时不能用水洗，要用氰胍苦味酸银饱和液洗涤。再用乙醚洗涤，以去除其他有机杂质离子。 （4）允许误差 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于0.2‰。 （二）单氰胺含量的测定 1、测定原理 NH2CN + NH3 = NH2─C－NH2 NH2─C－NH2 + AgNO3 = AgNO3·(NH2)2 C=NH Ag+（过量）+ SCN- = Ag SCN SCN-（过量）+ Fe3+ = Fe（SCN）63- 2、试剂和溶液 硝酸溶液（25%）、硝酸银标准溶液（0.1mol/l）、氨水（10%）、硫氰酸铵标准溶液（0.1mol/l）、硫酸铁铵指示剂 3、分析步骤 称取25%—30%含量的样品0.5克(准确至0.0001克)，晶体用3倍的蒸馏水溶解后取0.5克，准确至0.0001克置于250毫升的容量瓶中，加100毫升水，用硝酸溶液（25%）调至PH1，加100毫升0.1mol/l硝酸银标准溶液，用水稀释至刻度摇匀，用干燥的滤纸(滤纸先用蒸馏水洗至洗液无氯离子存在，烘干备用)过滤于干燥容器内作容器A。。 准确移取50毫升滤液A，加12毫升氨水（10%），搅拌2分钟，然后过滤，用30毫升水分次洗涤沉淀，合并滤液及洗液，用硝酸溶液（25%）调至PH1，加1毫升硫酸铁铵指示剂（80g/l），用硫氰酸铵标准溶液（0.1mol/l）滴至溶液呈红色。 同时做空白实验，取50毫升滤液A，加1毫升硫酸铁铵指示剂（80g/l），用硫氰酸铵标准溶液（0.1mol/l）滴至溶液呈红色。 4、结果的表达 X = V1—空白实验消耗的硫氰酸铵标准溶液的体积数。 V2—测定样品消耗的硫氰酸铵标准溶液的体积数。 C—硫氰酸铵标准溶液的摩尔浓度。 5、讨论 （1）PH值的控制 在碱性条件下，会引起AgNO3分解为AgO或AgOH沉淀，所以应在酸性条件下，且氰胍银在PH1的条件下，稳定不会溶解。 （2）沉淀条件的选择 加入氨水的速度应适当，过快会引起局部沉淀过浓，且在加入氨水的过程中要不断搅拌。 （3）沉淀洗涤方法的选择 洗涤沉淀时用水要少量多次，以把过量的AgNO3洗涤到滤液中去。 （4） 空白试样的测定 样品中可能存在Cl-、R─C－R’，加入AgNO3后生成沉淀，以消除干扰离子对测定结果的影响。 （5）允许误差 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于0.2‰。 NH NH2─C－NH2 NH NH NH NO2 NO2 NO2 + OH N CN + AgNO3 = OAg NO2·H2N NO2 NO2 －C－NH2 N－CN