[化学]第三章_不饱和脂肪烃.ppt

(一)、构象和构型 构象：由于单键可以自由旋转，使分子中原子或基团在空间产生不同的排列。 构型：分子中个原子或基团在空间的不同排列，这种排列的相互转化必须通过键的断裂和生成。 (二)、烯烃的同分异构现象 1.碳胳异构 CH3CH2CH=CH2 和 （CH3）2C=CH2 2.位置异构：在烯烃中还有由于双键的位置不同而引起的异构。 CH3CH2CH=CH2 和 CH3CH=CHCH3 3.顺反异构：由于双键两侧的基团在空间的位置不同而引起的异构。 顺式：两个相同的基团处于双键同侧。 反式：两个相同的基团处于双键反侧（异侧）。 顺反异构现象必须具备的两个条件： (1)分子中有限制自由旋转的因素。如π键、碳环等。 (2)双键所连的两个C原子各连不同的原子或基团。 定义：碳碳双键中的π键断裂，两个一价原子或原子团分别加到π键两端的碳原子上，形成两个新的σ键，生成饱和的化合物。 解释：烷基是给电子基团使双键中π电子云偏移，例如： 稳定性解释： 1. 烷基的斥电子作用使得碳正离子正电荷得到分散，粒子趋于稳定； 2. 烷基的斥电子作用使得原来带6个电子的碳原子，趋向于8个电子。 碳正离子越稳定，就越易生成，因此上述丙烯加成反应中，CH3CHXCH3多。 1）.区域选择性--反马氏规则--B加在双键位阻小的一端(H多的一端): 2）.立体选择性--顺式加成: 3）.C-B键在碱性条件下(H2O2)氧化成醇(硼氢化氧化): 条件：① 有α-氢；② 高温或光 机理：自由基反应（非亲电加成）， 自由基稳定性：烯丙基氢 三级氢 二级氢 一级氢 甲烷 1、乙烯 为稍有甜味的无色气体。当空气中含乙烯3℅-33.5℅时，则形成爆炸性的混合物，遇火星发生爆炸。在医药上，乙烯与氧的混合物可作麻醉剂。工业上，乙烯可以用来制备乙醇，环氧乙烷，苯乙烯。 2、丙烯 为无色气体，燃烧时产生明亮的火焰。在工业上大量地用丙烯来制备异丙醇和丙酮。另外，可用空气直接氧化丙烯生成丙烯醛。 1.异构: 碳键异构, 三键位置异构. 2.命名: (1)普通命名:乙炔为母体,其他炔烃作为乙炔的衍生物: D. 取代基的位次和书写遵守优先基团后列原则. E. 当有卤原子取代时, 卤原子作为取代基, 炔为母体. 当有烯键时,以炔为母体,编号应使烯键和叁键的位次之和最小. 若两者都位于同等位次, 则应以双键位次为最小(次要基团优先) F. 复杂的化合物在命名时可把炔基作为取代基. 共轭效应不仅表现在使1，3-丁二烯分子中的碳碳双键健长增加，碳碳单键健长缩短，单双键趋向于平均化。由于电子离域的结果，使化合物的能量降低，稳定性增加，在参加化学反应时，也体现出与一般烯烃不同的性质。 1,2加成和1,4加成的多少，取决于双烯的结构和反应条件： A 一般：较高温度和长时间反应得：1,4加成产物 B 低温反应得1,2加成产物 C 共轭烯烃结构的影响：加成产物的稳定性对加成的方式有时起着重要作用。 D 溶剂极性的影响：极性溶剂中主要按1,4-加成，在非极性溶剂中主要按1,2-加成 。 Diels－Alder反应的特点： (1) 共轭二烯的电子密度高，亲二烯体上有吸电子基团时，反应很容易进行：如亲二烯体＝ 　R－CH=CH－，如R：－CN、－COOR、—CHO、－COR 　－COOH等吸电子的基团时，对反应有利。 (2) Diels-Alder反应是顺式加成反应, 加成产物仍保持二烯和亲二烯体原来的构型 (3) 反应无需酸碱的催化，为协同反应，一步反应 完成，无反应中间体产生。 2、氧化反应 §3-2 炔烃 A．KMnO4氧化反应可以用作炔烃鉴别反应和制备酸酸: 现象与结果：1）KMnO4紫色退去，表明有不饱和键； 　　　　　　2）根据羧酸的结构，推断原来炔烃的结构. B．二取代乙炔在缓和条件下氧化，可以制备得到1,2-二酮 四、炔烃的化学性质 3、金属炔化物的生成 三、炔烃的化学性质 　　上述反应很灵敏，现象也很明显，常用来鉴别分子中的末端炔烃。利用此反应，也可鉴别末端炔烃和叁键在其他位号的炔烃。 　　 不反应 干燥的金属炔化物遇热或受撞击易爆炸，可用硝酸分解： 完成反应： 用化学 法鉴别： 四、例题讲解 §３－3 二烯烃 一、命名 二、共轭二烯的结构 三、共轭二烯烃的化学性质 四、重要的二烯烃 §3-3 二烯烃 定义：分子中含有二个碳碳双键的开链烃 与烯烃基本相同，只是在“烯”前加“二”字，并分别注明双键位置。 2Z,4E-4-甲基-2-溴-2,4-庚二烯 §3-3 二烯烃 一、 命名 ＊若有顺反异构请标明 离域大π键的形成使共轭二烯分子更稳定，内能更小，键长趋于平均化，具有与孤立烯烃不完全