[工学]无机与分析化学第四章酸碱反应及滴定.ppt

天津科技大学 讨论 天津科技大学 * 无机及分析化学教研室 天津科技大学 4.1 电解质溶液 4.2 酸碱理论 4.3 溶液酸度的计算 4.4 缓冲溶液 4.5 弱酸(碱)溶液中各型体的分布(不讲) 4.6 酸碱滴定法 酸碱平衡与酸碱滴定 第 四 章 4.1 电解质溶液 4.1.1 强电解质与弱电解质 电解质：熔融态或水溶液具有导电性的物质。 可分为强电解质和弱电解质。 一般认为强电解质可以完全解离，而弱电 解质只是小部分解离。 如： 解离度(α) 例如：0.10 mol?L?1 HAc的解离度是1.32%，则溶液 的c(H+)=0.10 mol?L?1?1.32 % = 0.00132 mol?L?1 pH = 2.88。 NaCl溶液中离子氛示意图 4.1.2 活度与活度系数 离子氛：由于带不同电荷离子之间以及离子和溶液 分子之间的相互作用，使得每一个离子的周围都吸 引着一定数量带相反电荷的离子，形成离子氛。 由于离子氛的存在而使得离子参加化学反应的有效浓度要比实际浓度低，这种离子在化学反应中起作用的有效浓度称为活度。 活度 ? 在强电解质溶液中，应该用活度代替浓度，但当离子强度小于10?4时，离子间牵制作用就降低到极微弱的程度，活度系数可以近似地认为是1，所以对于稀溶液通常用浓度代替活度。若浓度比较大时，则必须采用活度。 离子强度I：反映离子间牵制作用强弱的物理量。 离子浓度越大，所带电荷越高， 溶液的离子强度I就越大，活度系数越小， 离子间相互牵制作用就越强，离子活度越小,强电解质的表观解离度也就越小。 规律 4.2 酸碱理论 4.2.1 酸碱质子理论 1. 酸碱概念 凡能给出质子的物质都是酸； 凡能结合质子的物质都是碱。 酸给出质子后可以再结合质子，因此酸给出质子后就变为碱： 酸 ? 质子 + 碱 (质子给予体） (质子接受体） 2. 理解酸碱概念 (1) 酸碱可以是阳离子、阴离子、中性分子及两性物质。 (2) 酸与其释放质子后形成的质子碱形成共轭酸碱对，如NH4+和NH3 及HAc和Ac- 。 (3) 质子酸的酸性越强，共轭碱的碱性越弱。 3. 酸碱反应的实质 酸碱反应的实质是质子传递反应，反应达平衡后，得失质子的物质的量应该相等。 通式为： 质子酸 1 + 质子碱 2 = 质子碱 1 + 质子酸 2 HCl + NH3 = Cl- ＋NH4+ 质子传递的方向 从给出质子能力强的酸传递给接受质子能力强的碱， 反应方向总是从较强酸、较强碱向较弱酸、较弱碱方向进行。 HCl + NH3 = Cl- ＋NH4+ 5. 各类酸碱反应 (1) 中和反应 质子从HAc转移到NH3上。 (2) 酸碱解离反应 在水溶液中，酸、碱的解离也是质子的 转移反应。 HAc水溶液能表现出酸性，是由于 HAc与溶剂水发生了质子转移反应的结果，质子从HAc转移到H2O上。 NH3的水溶液能表现出碱性，是由于NH3与溶剂水之间发生了质子转移，质子从H2O转移到NH3上。 水在此体现两性，提供或接受质子。 (3)酸碱复合物（盐）的水解 水在此作为酸提供质子。 水在此作为碱接受质子。 1. 水的解离平衡与离子积常数 当温度一定时，弱电解质解离会达到一个动态平衡——解离平衡。 纯水是极弱的电解质，根据质子酸碱理论，它微弱的解离可表示为： 简写为 4.2.2 酸碱的相对强弱 在一定温度下，达到解离平衡时，纯水的标准平衡常数为： 简化为： K?w＝1.00×10－14 在纯水中： [H+]= [OH-]=1.00×10－7mol·L－1 2. 弱酸弱碱的解离平衡 （1）解离平衡和平衡常数 一元弱酸HA在水溶液中存在下列解离平衡： 式中[H+]、[A-]和[HA]分别表示平衡时，H+、A-和HA的平衡浓度。 KaΘ表示弱酸的解离常数，KbΘ表示弱碱的解离常数。 KaΘ和KbΘ是衡量弱电解质解离程度大小的特性常数,其值越小,表示解离程度越小，电解质越弱。在