光稳定剂演示幻灯片.pptVIP

5.4.5紫外线猝灭剂 主要用于要求有高度光稳定的树脂中，主要用于聚烯烃，适用于极薄制品或丝、纤维中，并有助染作用。 代表品种：双（3，5－二叔丁基－4－羟基苄基膦酸单乙酯）镍（光稳定剂2002） 第五章 光稳定剂 light stabilizer 户外使用的高分子材料长期暴露在日光或短期置于强荧光下，由于吸收了紫外光能引发了自身氧化反应，导致聚合物的降解，使得制品变色、发脆、性能下降，以至无法使用。这一过程称光氧化或光老化。凡能抑制或减缓这一过程进行的措施称光稳定，所加入的物质称光稳定剂或紫外光稳定剂。 光稳定剂对于防止或减缓塑料老化，延长其贮存和使用寿命是十分有效的，用量少（0.01～0.5%）就可达到目的。因此在塑料农用薄膜、塑料建材、医用塑料、耐光涂料等户外使用的制品中得到广泛应用，已成为聚合物中不可缺少的组分。 5.1高分子材料的光老化机理 5.1.1太阳光与高分子材料的光老化 从太阳光发射出的辐射线，其电磁波谱是非常宽的，波长从200纳米以下一直延续到10000纳米以上。但在通过空间及高空大气层（特别是臭氧层）时，大气层就象滤波器一样，滤掉了290nm以下，3000nm以上的射线，实际照射到地球表面的为290－3000nm 即波长较短的紫外线（290－400）nm,和大部分的可见光（400－800）nm,以及波长较长的红外线（800－3000）nm。随着季节和气候不同，这三部分的比例有些不同。其组成大致为5％紫外线，40％可见光，55％的红外线。 根据爱因斯坦量子理论： 一个光量子能量 E=h ×r h:普朗克常数，6.626×10-34J.S; r:频率 由于紫外线的波长短，所以能量高，故它对高分子材料的破坏性最大。 有机化合物的键能大多在210～420千焦/摩尔，而紫外光大于298.9千焦/摩尔,所以紫外线足以引起某些化学键的断裂。 化学键键能和波长的关系 此外，由于聚合物长期暴露在大气中，受到气温影响，热晒雨淋，以及臭氧，氧气，二氧化碳，硫化氢等的作用，故老化更加迅速。 5.1.2 光氧老化机理 由于聚合物的分子结构和化学行为不同，光氧化的机理和对其破坏的程度也不同，但对大多数聚合物而言，光氧化具有下列规律： a)引发反应：形成聚合物游离基或激发态。 R H R.. + . H ；R H R H*(激发态） 聚合物游离基易与氧分子作用，生成过氧化聚合物游离基。 R . + O2 ROO. R H* + O2 ROOH ROO. + H . RO. + HO . b)增长反应： ROO. 从聚合物的另一个分子上夺取氢，形成氢过氧化物，氢过氧化物在光辐射下分解。 ROO. ＋R H ROOH + R . ROOH R. + .OOH ROOH RO. + .OH c)终止反应：一般是两游离基相互结合，产生不活泼的产物而终止。 R.. + R.. RR ROO. +ROO. ROOR +O2 ROO. + RO. ROR + O2 值得注意的是聚合物的一些衍生物（醛，酮，酸）可直接吸收紫外光辐射而被分解。这些生成物往往是由于加工中微量金属催化氧化而产生的。 5.2影响光老化速度的因素 温度及紫外光的强度是影响老化的重要因素。此外，还有使用过程、加工过程一些因素对光氧老化产生影响。 水份的影响： 一般认为紫外线照射下，水中的H+能催化聚合物氧化产物——氢过氧化物——分解生成羰基的反应： 5.3光稳定剂的分类及作用机理 常用的光稳定剂有紫外光线吸收剂、光屏蔽剂、紫外线淬火剂、自由基捕获剂等。 5.3.1紫外线吸收剂：它是目前应用最广的一类光稳定剂，它能强烈地、有选择地吸收高能量的紫外光，并能以能量转化的形式将吸收的能量以热能或无害的低能辐射释放出来或消耗掉。具有这种作用的物质称为紫外线吸收剂。 按其化学结构可分为如下几类： ①水杨酸酯类： ②邻羟基二苯甲酮类 邻羟基二苯甲酮类稳定机理： 由于苯环上的羟基氢与相邻的羰基氧之间形成氢键而构成一个分子内螯合环，当吸收紫外光能量后，分子发生热运动，氢键被破坏，螯合环打开，这样