[理化生]电解质溶液.ppt

* 电解质溶液 的一些性质 离子的迁移数，测定方法 电导率的定义、测定方法、应用等 摩尔电导率和浓度的关系 离子独立移动定律 电解质的活度、活度因子 电解质溶液中电解质的活度是阳离子和阴离子贡献的总和，不过这种总和不是简单的加和，而是遵循一定的关系。 * 电导测定的一些应用 (2)计算弱电解质的解离度和解离常数 设弱电解质AB解离如下： 以 作图，从截距和斜率求得 和 值。这就是德籍俄国物理化学家Ostwald提出的定律，称为Ostwald稀释定律（Ostwald’s dilution law）。 * 电导测定的一些应用 （3）测定难溶盐的溶解度 1．难溶盐饱和溶液的浓度极稀，可认为 ， 的值可从离子的无限稀释摩尔电导率的表值得到。 运用摩尔电导率的公式就可以求得难溶盐饱和溶液的浓度 。 2．难溶盐本身的电导率很低，这时水的电导率就不能忽略，所以： * 电导测定的应用（例题） 解： (AgCl)= - (H2O)=(3.41-1.60)×10-4=1.81×10-4s·m-1 AgCl浓度积 =(1.31×10-5)2·mol2·dm-6 =1.72×10-8mol2·dm-6 例：25℃时，测出AgCl饱和溶液及配置此溶液的高纯水之 分别为3.41×10-4和1.60×10-4S·m-1,试求AgCl在25℃时的溶解度和溶度积。 查表得 (AgCl)=0.01383s·m2·mol-1,所以AgCl饱和溶液的浓度为 * 电导测定的一些应用 （4）电导滴定 在滴定过程中，离子浓度不断变化，电导率也不断变化，利用电导率变化的转折点，确定滴定终点。电导滴定的优点是不用指示剂，对有色溶液和沉淀反应都能得到较好的效果，并能自动纪录。例如： * 电导测定的一些应用 1.用NaOH标准溶液滴定HCl 2.用NaOH滴定HAc 3.用 滴定 ，产物 均为沉淀 * 7.4 强电解质的活度和活度系数 平均活度和平均活度系数 离子强度 强电解质溶液的离子互吸理论 * 当溶液很稀，可看作是理想溶液， ，则： 平均活度和平均活度系数 非电解质化学势表示式 * 平均活度和平均活度系数 电解质化学势的表达式 强电解质溶解后全部变成离子。为简单起见，先考虑1-1价电解质，如HCl， * 平均活度和平均活度系数 对任意价型电解质 * 平均活度和平均离子系数 类似非电解质溶液，我们定义电解质溶液中i离子活度、活度因子和质量摩尔浓度关系为： 我们尽管按上式定义了电解质溶液中i离子活度，但我们无法使用上式，因为我们无法用实验方法测定电解质溶液中某种离子的活度因子。为此， 定义： 离子平均活度（mean activity of ions） * 平均活度和平均活度系数 定义： 离子平均活度系数（mean activity coefficient of ions） 离子平均质量摩尔浓度（mean molality of ions） 如果我们能测定溶液中电解质的平均离子活度因子 ，就能通过上式求得 。(25℃时水溶液中电解质的平均离子活度因子查表可知) * 平均活度和平均活度系数 从电解质的 求 对1-1价电解质 对于 1-2价型电解质Na2SO4水溶液，当其质量摩尔浓度为mB时 * 平均活度和平均活度系数（复习） 电解质活度 离子活度 离子平均活度系数 离子平均质量摩尔浓度 离子平均活度 * 例：试利用表7.4.1数据计算25℃时0.1molkg-1H2SO4水溶液中b?、 a?、及 a 解： 查表7.4.1，得25 ℃，0.1 mol?kg-1 H2SO4 的 ??＝0.265 配置不同浓度的溶液，可以查表得到γ±，从而算出活度。 * 2. 离子强度 由表7.4.1可知： 1) c ? 0 ，?? ? 1； 2) 在稀溶液范围内： ? 相同价型电解质，?? 近似相同； ? 不同价型电解质， ?? (低价型) ?? (高价型) * 离子强度 式中 是离子的真实浓度，若是弱电解质，应乘上电离度。 的单位与 的单位相同。 从大量实验事实看出，影响离子平均活度系数的主要因素是离子的浓度和价数，而且价数的影响更显著。1921年，Lewis提出了离子强度（ionic strength）的概念。当浓度用质量摩尔浓度表示时，离子强度 等于： * 3. 德拜-休克尔(Debye-Hückel)公式 1923年，Debye-Hückel提出了他们的强电解质理论，该理论的几点假设为： ? 强电解质在溶液中全部解离； ? 离子