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第10章：醇和醚 醇：烃分子中的氢R-H被羟基-OH替代所得一类化 合物R-OH称为醇。 醚：醇分子中羟基上的氢RO-H被烃基R’替代所得一类化合物R-O-R’(R=R’,R≠R’)称为脂肪醚。 酚分子中羟基上的氢Ar-O-H被烃基-R’替代所得一类化合物Ar-O-R’ (R’=R,R’=Ar)称为芳醚。 一. 醇的分类及命名 2.醇的命名 (1) 习惯命名法 在烃基后面加一“醇”字 二、醇的制法 三、醇的化学性质 羟基被卤原子取代的反应（O-C键的断裂） 3. 脱水反应（O-C键的断裂） 分子间脱水成醚的反应 氧化反应 三. 醚的化学性质 R O N a + R X R O R + N a X 在合成芳醚时，因卤代芳烃不活泼，采用酚钠与卤代烷反应，而不用卤代芳烃和醇钠作用。 RX为伯卤 * 1.分类 按羟基所连的级别不同的碳原子类型分 一级醇（伯醇） 二级醇（仲醇） 三级醇（叔醇） 按R的种类分类 饱和醇 不饱和醇 脂环醇 芳香醇 正丁醇 烯丙醇 环戊醇 按醇分子中所含羟基的数目分 一元醇 二元醇 多元醇 甲醇 乙二醇 丙三醇 乙醇 异丙醇 　叔丁醇 H H 3 2 C C O H (2) 系统命名法 　①选主链（母体） 选择连有羟基的最长的碳链为主链。 　②编号 无论有无不饱和键总是从靠近羟基的一端开始编号。 　③写出全称 “某醇”。 　　　 5，5-二甲基-2-己醇 2，5-庚二醇 3-苯基-2-丙烯-1-醇 1．烯烃水合 2. 硼氢化氧化 反马氏、不重排、顺式加成 3.卤代烃水解 4．羰基还原 4．由格氏试剂制备 甲醛得伯醇,其他醛得仲醇,酮得叔醇。 练习 由不高于3个碳的化合物及苯制备 : R–CH2–O–H 1．羟基中氢的反应（O-H键的断裂） 和水与活泼金属的反应相似。 醇是比水弱的酸。醇羟基的氢原子不如水分子中的氢原子活泼，醇与金属钠作用比水的反应缓和得多。 与活泼金属的反应 醇的酸性及烷基的电子效应 各种不同结构的醇与金属钠反应的活性是： 甲醇伯醇仲醇叔醇 共轭酸的酸性强弱 甲醇伯醇仲醇叔醇 碱性强弱 与 相似，都能进行SN反应 与氢卤酸反应 活性：烯丙醇、苄醇叔醇仲醇伯醇甲醇 HI HBr HCl HF 例如： 溶于HCl中 不溶于HCl中 ，分层 有两种反应机理 (1) SN1机理 (CH3)3C+是反应中间体 (2) SN2机理 叔醇以SN1为主；伯醇以SN2为主 SN1反应有重排 这主要是由于反应过程中生成的伯正碳离子不稳定，重排为较稳定的叔正碳离子，再与卤离子作用得产物。 例 2 H Br C H 3 C H O H C H C H 2 + Br H C H 3 C H C H C H 2 Br + C H 3 C H C H C C H 3 C H O H C H C H 2 + H C H 3 C H C H C H 2 O H 2 C H 3 C H C H C H 2 + O H 2 + + + + δ δ 例 卢卡斯（Lucas）试剂:无水氯化锌的浓盐酸溶液 适用范围：只适于鉴别含6个碳以下的伯、仲、叔醇 立即混浊分层 放置片刻混浊分层 常温无变化，加热后反应 三卤化磷、五卤化磷或亚硫酰氯（SOCl2）与醇反应制卤代烃 ℃ 8 5 ~ 9 0 C H 3 C H 2 C H 2 I P + I 2 ( P I 3 ) C H 3 C H 2 C H 2 O H + H C l C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 C l + S O 2 C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 O H + S O C l 2 用PX3、PX5、SOCl2制备RCl的优点：无重排产物。 C H 3 C H 2 O H + P B r 3 C H 3 C H 2 B r + H 3 P O 3 (82-90%) 酯的形成 1 0 ~ 2 0 ℃ H 2 S O 4 ( 浓 ） + 3 H 2 O O N O 2 C H 2 O N O 2 C H O N O 2 C H 2 O N O 2 + 3 H O H C H 2 O H C H O H C H 2 硫酸氢甲酯 三硝酸甘油酯（硝化甘油） 有两种方式：较低温度下发生分子间脱水生成醚； 　　　　　　较高温度下发生分子内脱水生成烯烃。 C H 2 C H 2 H O H 浓 H 2 S O 4 ， 1 7 0 ℃ 或 A