第2章-热力学第一定律和第二定律.pptVIP

* 讨论： (1)因证明中仅利用卡诺循环，故与工质性质无关； (2)因s是状态参数，故Δs12=s2-s1与过程无关； 克劳修斯积分等式， （Tr–热源温度） s是状态参数 令 (3) 令分割循环的可逆绝热线?无穷大， 且任意两线间距离?0 可逆 * 4. 克劳修斯积分不等式 用一组等熵线 分割任意循环 可逆小循环 不可逆小循环 可逆小循环： 可导得不可逆循环： 可逆部分+不可逆部分 可逆 “=” 不可逆“” 注意：a.Tr是热源温度； b.工质循环，故 q 的符号以工质考虑。 结合克氏等式，有 A443233 克劳修斯不等式 * 2.4.2 熵流和熵产 1.热力学第二定律的数学表达式 * 所以 可逆“=” 不可逆，不等号 ——热力学第二定律数学表达式 讨论 (1) 违反上述任一表达式就可导出违反第二定律； (2）热力学第二定律数学表达式给出了热过程的 方向判据； (3) 并不意味 因 * 其中 吸热 “+” 放热 “–” 系统与外界 换热造成系 统熵的变化。 （热）熵流 sg—熵产 不可逆 “+” 可逆 “0” 系统进行不可逆过程 造成系统熵的增加，非负。 2.熵流和熵产 * 以传热为例 若TA = TB，可逆，取A为系统 取B为系统 * 若TATB，不可逆，取A为系统 所以，单纯传热，若可逆，系统熵变等于熵流；若不可逆系统熵变大于熵流，差额部分由不可逆熵产提供。 A4221441 * 考虑系统与外界发生质量交换，系统熵变除（热）熵流、熵产外，还应有质量迁移引起的质熵流，所以熵方程应为： 流入系统熵－流出系统熵＋熵产=系统熵增 其中 流入 流出 热迁移 质迁移 造成的 热 质 熵流 2.4.3 熵方程和孤立系统熵增原理 1.熵方程及其核心 * 流入 流出 熵产 熵增 熵方程核心： 熵可随热量和质量迁移而转移；可在不可逆过程中自发产生。由于一切实际过程不可逆，所以熵在能量转移过程中自发产生（熵产），因此熵不守恒，熵产是熵方程的核心。 * 2.闭口系熵方程 闭口绝热系： 可逆“=” 不可逆“” 闭口系： 绝热稳流开系： 3.稳定流动开口系熵方程（仅考虑一股流出，一股流进） 稳流开系： A140155 * 4.孤立系统熵增原理 由熵方程 因为是孤立系 可逆取 “=” 不可逆取“” 孤立系统熵增原理： 孤立系内一切过程均使孤立系统熵增加，其极限——一切过程均可逆时系统熵保持不变。 讨论： (1) 孤立系统熵增原理ΔSiso=Sg ≥ 0，可作为热力学第二定律 的又一数学表达式，而且是更基本的一种表达式； (2)孤立系统的熵增原理可推广到闭口绝热系； * (3) 一切实际过程都不可逆，所以可根据熵增原理判别过程进行的方向； (4) 孤立系统中一切过程均不改变其总内部储能，即任意过程中能量守恒。但各种不可逆过程均可造成机械能损失，而任何不可逆过程均是ΔSiso0，所以熵可反映某种物质的共同属性。例 a. 传热过程 R “=” IR “” 若不可逆，TATB,，以A为热 源,B为冷源，利用热机可使一 部分热能转变成机械能，所以 孤立系熵增大意味机械能损失 * R “=” IR “” 不可逆使孤立系熵增大造成后果是机械能（功）减少 b.热能 机械能 热源：失q1 冷源：得q2 热机：输出wnet 孤立系熵增意味机械能损失 A340133 A440233 * 2.5 能量的作功能力、火用 系统处于与环境不平衡状态时，可利用与环境势差作功。 当系统完全处于与环境平衡状态时，就失去了作功的能力。 系统仅与环境介质发生热交换、可逆地过渡到与环境平衡 状态时作出的最大有用功称为物质系统的作功能力，又称火用。 机械能、电能全部是火用，环境介质中的热能全为火无。不同形态能量或物质，处于不同状态时，包含的火用和火无比例各不相同。 任何能量E都由火用和火无两部分组成，即 2.5.1 热量的可用能—热量火用 利用可逆机吸收物体自A变化到B放热量，经等熵膨胀，向环境 等温放热，再等熵压缩返回初态，所得循环净功即为热量火用。 热源传出的热量中理论上可转化为最大有用功的热量。 * 因T0基本恒定，故qun?s12 讨论： 1）qa是环境条件下热源传出热量中可转化为功的最 高分额，称为热量火用； 2）qun是理想状况下热量中仍不能转变为功的部分，