[数学]第三章 分析化学中的误差及数据处理1.pptVIP

Analytical Chemistry 第二章 分析化学中的误差 及数据的处理 訾言勤 创新知识和技术可以使国家昌盛；不断掌握新知识就是积蓄力量，完善自我，掌握命运！ 教学目的和要求 本章是分析化学中准确表达定量分析计算结果的基础，在分析化学课程中占有重要的地位。本章应着重掌握分析化学中误差产生的原因及误差分布、传递的规律及特点，重在掌握分析数据的处理方法及分析结果的表示，掌握分析数据、分析方法可靠性和准确程度的判断方法。 分析化学和数理统计学的关系 分析化学发展到今天，已成为一门多学科的综合性科学。有的学者将这门学科定义为“计量科学”是非常深刻的，这也说明了分析科学和数理统计有着密切的关系。分析科学要完成提供客观物质世界信息的重要任务，一定要用统计的方法对分析数据进行处理，数据的处理绝不亚于分析工作者的任何一个环节。 3.1 分析化学中的误差 定量分析是根据物质的性质测定物质的量，与其他测量方法一样，所得结果不可能绝对准确，即使采用最可靠的分析方法，使用最精密的仪器，由很熟练的分析人员进行测定，也不可能得到绝对准确的结果。同一个人对同一样品进行多次分析，结果也不尽相同。这就表明，在分析过程中，误差是客观存在的。 分析过程中误差是客观存在 例如：普通分析天平称量试剂与样品只能准确到0.0001g，滴定管读数误差0.01mL，pH计测量误差为0.02等，－般常量分析结果的相对误差为千分之几、微量分析的结果则为百分之几。测定的结果只能趋近于被测定组分的真实含量，而不可能达到其真实含量。 因此，进行定量分析时必须将所得数据进行归纳、取舍等一系列分析处理，对分析结果的可靠性和精确程度作出合理的判断和正确的表述，为此应该了解分析过程中产生误差的原因及误差出现的规律；并采取措施减少误差，使测定的结果尽量接近客观真值。 3.2 分析结果评价-准确度与精密度 3.2.1 准确度与误差 准确度：测量值（x）与真值（?）之间的符合程度。 它说明测定结果的可靠性，用误差值来度量： 准确度可以用误差描述 绝对误差 = 测得值 - 真实值 Ea = x－xT 但绝对误差不能完全地说明测定的准确度，即它没有与被测物质的质量联系起来。如果被称量物质的质量分别为1g和0.1g，称量的绝对误差同样是0.0001g，则其含义就不同了，故分析结果的准确度常用相对误差（Er%）表示： 分析结果的准确度常用 相对误差（Er %）表示： 相对误差计算 （Er %）反映了误差在真实值中所占的比例，用来比较在各种情况下测定结果的准确度比较合理。 实际工作中用“标准值”代替“真实值” 客观存在的真实值是不可能准确知道的，实际工作中往往用“标准值”代替真实值来检查分析方法的准确度。“标准值”是指采用多种可靠的分析方法，由具有丰富经验的分析人员经过反复多次测定得出的比较准确的结果。有时也将纯物质中元素的理论含量作为真实值。 例1 用沉淀滴定法测得纯NaCl试剂中的wCI为60.53％，计算绝对误差和相对误差。 根据理论值计算得 wCI % ＝MCI/MNaCI＝ 35.45/(35.45+22.99) ＝ 60.66% 作真值。 绝对误差: Ea = X - XT = 60.53% - 60.66% = -0.13% Er = (Ea/ XT)×100% =( -0.13%/60.66%)×100% = -0.2% 3.2.2 精密度与偏差 精密度：是在受控条件下多次测定结果的相互符合程度，表达了测定结果的重复性和再现性。用偏差表示： (1) 偏差:任意测定值（xi）与测定平均值 之差. (1)算术平均值（ ）： (2)绝对偏差(d)： （3）平均偏差和平均相对偏差 (3)平均偏差（ ） (4)平均相对偏差 在化学分析中常用－相对平均偏差表示精密度 用相对平均偏差表示精密度比较简单，但不足之处是:在一系列测定中，小的偏差测定总次数总是占多数，而大的偏差的测定总是占少数，对精密度的影响不明显。因此，在数理统计中，常用标准偏差表示精密度。 (5)总体平均偏差 总体平均偏差:当测定为无限多次，实际上 30次时总体平均偏差 总体——研究对象的全体（测定次数为无限次） 样本——从总体中随机抽出的一小部分 n样本容量 X单次测定值 总体平均值 (6)标准偏差与精密度 （A）总体标准偏差：各测定值对总体平均值的偏差。 计算标准偏差时，对单次测定偏差进行平方，使大偏差显著的反映