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多晶及非晶、单晶物质的结构分析手段-----Ｘ射线衍射仪 聂帅 何谓X射线衍射？ 只有结晶体才会造成X射线衍射 结晶体为具有一定结构的原子团(分子)在三维空间周期排列 一.X射线衍射为周期性结构造成的周期X射线散射源间的干涉。相消干涉时强度几乎会完全消去，相长干涉时会变得很强，称为X射线衍射 。 二.衍射方向服从布拉格公式 2dsinθ=nλ dHKL:(HKL)面族的面间距，θHKL:布拉格角，λ:入射X射线波长 Diffracting Planes in a Simple Cubic Lattice 与X射线及晶体衍射有关的部分诺贝尔奖获得者名单 单晶体衍射获得的是衍射 点，数量多(数千至数十 万) 。 用于晶体结构测定，单晶体定向或缺陷形貌测定。 单晶法与粉末法比较 单晶衍射 分析化合物(晶态)分子的准确三维立体结构从而给出详细的键长、键角、 构型、构像甚至成键电子密度及分子在晶格中的排列情况。广泛应用于：化学、分子生物学、药物学、物理学、 矿物学和材料科学等方面的分析研究。 1、生物大分子晶体结构分析 2、较大单胞的小分子晶体的结构分析 粉末衍射结构分析的科学意义 （1）自然界存在的和人工合成的绝大多数固体材料是多晶体。 （2）新材料研究中最先得到的大多是多晶。 （3）由于易生成孪晶、包晶、生长条件苛刻等原因 , 很多材料的单晶生长都不容易甚至不可能 。 （4）粉末衍射能方便进行高温、低温、强电磁场、高压下的实验, 研究物质的相变。 材料：你们最关心的是什么？性能：你认为与哪些因素有关？结构：有哪些检测分析技术？ 物质的性质、材料的性能决定于它们的组成和微观结构。 如果你有一双X射线的眼睛，就能把物质的微观结构看个清清楚楚明明白白！ X射线衍射将会有助于你探究为何成份相同的材料，其性能有时会差异极大. X射线衍射将会有助于你找到获得预想性能的途径。 衍射谱图 X-射线衍射分析应用 粉末衍射图与实验物理量 Standard powder diffraction Stress and texture Capillary Thin films(grazing incidence and reflectometry) Liquids 物相分析 物相简称相，它是具有某种晶体结构并能用某化学式表征其化学成分（或有一定的成分范围）的固体物质。化学成分不同的是不同的物相，化学成分相同而内部结构不同的也是不同的物相。 确定物质（材料）由哪些相组成（即物相定性分析或称物相鉴定） 确定各组成相的含量（常以体积分数或质量分数表示，即物相定量分析）。 （a）粉末衍射谱是物质的特征，独一无二。 （b）在混合物中每一个物质产生的衍射谱与其它物质无关，有指纹性。 （c）各组分衍射谱的强度是正比于各组分的含量的，混合物的粉末衍射谱是各组成物相的粉末衍射谱的权重叠加。 (a)、(b)、为定性基础，(c)为定量基础 物相定性分析方法：标准谱对比法 物相定性分析 基本原理与方法 物质的X射线衍射花样特征：分析物质相组成的“指纹脚印”。 制备各种标准单相物质的衍射花样并使之规范化，将待分析物质(样品)的衍射花样与之对照，从而确定物质的组成相。 物相结构分析 构成材料的不同化合物的分析或同一化合物的不同晶型或异构体的分析。 物相构成与此材料的性能密切有关，是正确使用此材料的重要基础。 PDF卡片 各种已知物相衍射花样的规范化工作于1938年由哈那瓦特(J. D. Hanawalt)开创。 他的主要工作是将物相的衍射花样特征(位置与强度)用d(晶面间距)和I(衍射线相对强度)数据组表达并制成相应的物相衍射数据卡片。 卡片最初由“美国材料试验学会(ASTM)”出版，称ASTM卡片。 1969年成立了国际性组织“粉末衍射标准联合会(JCPDS)”，由它负责编辑出版“粉末衍射卡片”，称PDF卡片。 氯化钠(NaCl)的PDF卡片 物相定性分析的基本步骤 （1）制备待分析物质样品； （2）用衍射仪法或照相法获得样品衍射花样； （3）检索PDF卡片； （4）核对PDF卡片与物相判定。 多相物质分析 多相物质相分析的方法是按上述基本步骤逐个确定其组成相。 多相物质的衍射花样是其各组成相衍射花样的简单叠加，这就带来了多相物质分析(与单相物质相比)的困难： 检索用的三强线不一定局于同一相，而且还可能发生一个相的某线条与另一相的某线条重叠的现象。 因此，多相物质定性分析时，需要将衍射线条轮番搭配、反复尝试，比较复杂。 Qualitative Phase Analysis (Search/Match) 物