第9章之配位滴定法.ppt

无机及分析化学第9章 化学分析法之配位滴定法 9.3.1 滴定曲线 【例】用0.01000mol/L EDTA标准溶液滴定20.00mL0.0100mol/L Ca 2+溶液，计算在 pH=10.00时化学计量点附近的pCa值。 解 查表7.5得lgKCaY2-=10.69, 由表7.6查得pH=10.00，lgαY(H) =0.45， ①滴定前 体系中Ca2+过量：[Ca 2+ ]＝0.01000mol·L-1 ∴ pCa＝—lg0.01000＝2.00（起点） ②化学计量点前(-0.1%)，加入19.98 mL EDTA溶液，此时还剩余Ca 2+溶液0.02mL， ∴[Ca 2+ ]＝ ＝5.0×10 -6 mol·L-1 pCa＝5.30 ③化学计量点时【CaY 2-】：加入20.00mLEDTA， [CaY 2-]= = 0.005000 mol·L -1 Ca2+浓度由CaY2-解离平衡计算。 设平衡时Ca2+浓度为x。 ④化学计量点后【CaY 2-+ Y4-】:加入20.02mLEDTA， [CaY 2-]= 0.005000 mol·L -1 Ca2+浓度由CaY2-解离平衡计算，设平衡时Ca2+浓度为x。 滴定突跃 条件稳定常数对滴定突跃的影响 由Y的副反应决定突跃的后半部分 条件稳定常数改变仅影响滴定曲线后侧(上限)， 化学计量点前按反应剩余的[M’]计算pM’，与K’MY无关。 1. 酸效应曲线 图9.10 酸效应曲线（林旁曲线） 9.3.3 金属指示剂 金属指示剂变色过程： 注意金属指示剂适用 pH 范围： 金属指示剂应具备的条件 2. 使用指示剂中注意的问题 表9.5 常见金属离子滴定的条件 P209 M和N共存, 且 , 选择滴定M的条件为 2. 用掩蔽和解蔽 (2) 氧化还原掩蔽法 (4) 解蔽方法 3. 预先分离 4. 用其他氨羧配位剂滴定 9.3.5 配位滴定的方式和应用 P213【例9.18】水的硬度的测定。（1）移取一定体积的试样溶液，用氨缓冲溶液调pH10.0，以EBT为指示剂，用EDTA标液滴定至溶液由酒红色恰好变为纯兰色，耗EDTA标液V1mL。 续【例9.18】水的硬度的测定。 下列情况下，不宜采用直接滴定法： 2. 返滴定法 在试液中先加入已知过量的EDTA标准溶液，用另一种金属盐类的标准溶液滴定过量的EDTA，根据两种标准溶液的用量和浓度，即可求得被测物质的含量。 返滴定法适用于下列情况： ①采用直接滴定法，无合适指示剂，有封闭现象。 ②被测离子与EDTA的络合速度较慢。 ③被测离子发生水解等副反应，影响滴定。 2. 返滴定法 3. 置换滴定法 (2) 置换出EDTA Al的测定－置换出EDTA 4. 间接滴定 The End Thanks for Your Attention! 1. 直接滴定法——配位滴定中基本方法 将被测物质处理成溶液后，调节酸度，加入指示剂(有时还需要加入适当的辅助配位剂及掩蔽剂)，直接用EDTA标准溶液进行滴定，然后根据消耗的EDTA标准溶液的体积，计算待测组分的百分含量。 大部分金属离子都可用直接滴定法测定 。 酒红色 纯蓝色 （2）另取相同体积的试样溶液，用NaOH溶液调pH12.0，以NN为指示剂，用EDTA标液滴定至溶液由酒红色恰好变为纯兰色，耗EDTA标液V2mL。 酒红色 纯蓝色 （3）各组分百分含量的计算 水的总硬度 钙 硬 镁 硬 （1）待测离子（如Al3+、Cr3+等）与EDTA 配位速度很慢，本身又易水解或封闭指示剂。 （2）待测离子（如Ba2+、Sr2+等）虽能与EDTA形成稳定的配合物，但缺少变色敏锐的指示剂。 （3）待测离子（如SO42-、PO43-等）不与EDTA形成配合物，或待测离子（如Na+等）与EDTA形成的配合物不稳定。 例如：A13+直接滴定，反应速率慢，Al3+对二甲酚橙等指示剂有封闭作用，Al3+易水解。故宜采用返滴定法。 例如：测定Ba2+时没有变色敏锐的指示剂，可采用返滴定法滴定（铬黑T，Mg2+标准溶液）。 (1) 置换出金属离子 M与EDTA反应不完全或所形成的配合物不够稳定 例：Ag+-EDTA不稳定(lg KAgY = 7.32)，不能用EDTA直