纳米TiO2光催化降解水体中有机污染物.pptxVIP

纳米TiO2光催化降解水体中有机污染物;发展概况;1.纳米TiO2的低温制备;2.纳米TiO2的特性;3.纳米TiO2的光催化机理; ;3.2 TiO2可见光光催化机制 由于TiO2只能吸收太阳光的不足5%的紫外光,这极大地限制了它的应用范围尤其是在废水净化上的应用。如何使 TiO2 对可见光起感光敏化作用成为人们的研究重点, 最常用的方法是对TiO2进行掺杂或光敏化处理。可见光光敏氧化反应(也叫光助降解)机制与紫外光光催化降解有机物机制不同,它是通过激发态的有机物污染物(一般表示为Org)的电子转移来实现的，Org 吸收可见光生成激发态的Org。然后Org将电子注入TiO2 的导带(CB)后变成阳离子自由基Org+，再降解生成无毒无害产物。 ;4.TiO2光催化有机污染物(1);4.TiO2光催化有机污染物(2);5.光催化氧化的影响因素;5.3 盐 水中的溶解性盐类对光催化降解有机物的影响是复杂的，它与盐的种类有关，可能既存在竞争性吸附又存在竞争性反应，并与反应的具体条件（如浓度、催化剂性状等）有关。 大部分无机阴离子对光催化反应不会产生影响，只有那些能被强烈吸附于催化剂表面的无机阴离子才会对光催化反应产生抑制作用，如硫酸盐、氯化物、磷酸盐因为很快被催化剂表面所吸附，而使降解速率降低 20% -70%， 说明无机阴离子可能与有机污染物存在竞争， 从而阻碍了有机物向催化剂表面活性位置的扩散。 从理论上讲，作为电子受体的无机阳离子与作为电子供体的有机物共存时对光催化氧化还原过程是有利的。如少量的Fe3+、Ag3+等离子可以提高敌敌畏（DDVP）的降解速率。但是还存在一些阳离子与有机物发生均相非催化反应，提供了电子空穴复合位，反而降低光催化效率，如 Mn2+、Fe2+抑制四氯乙烯的降解。 ; 5.4 底物初始浓度 在低浓度下反应速率与有机物浓度成正比。随着浓度的升高，反应速率与浓度不再呈线性关系而在某一高浓度范围反应速率与浓度无关。 当有机物初始浓度较大而且反应中间产物难降解时，中间产物与原始有机物竞争同样的催化剂表面吸附位，这时反应速率会随着有机物初始浓度的增大而减小。可见，反应中间产物可能会影响光催化氧化技术的应用，这时可以考虑在反应体系中添加一些协同强氧化剂， 如H2O2等。 5.5 pH 实验研究发现在 pH 值为 0 到 11 范围内 一般存在一个有机物降解的最大值 pH 过高或过低都不利于有机物降解。 国外有学者在对苯酚光催化降解后发现，当pH 在 6.5 时去除率最高。在高 pH 值时 有机物降解产生的离子会取代一部分TiO2表面的-OH，不利于降解反应；而当较低 pH 时 由氢氧根离子与空穴作用生成的有机物的氢氧自由基较少，也不利于降解反应。 pH 值的影响说明可以通过调节原水的 pH 值来达到较为理想的溶解有机物去除率。;5.6 温度 温度对反应速率影响不明显。这是因为，若要激活催化剂TiO2产生自由电子-空穴对，需要克服3.2 eV 的带隙能量。而在光催化反应进行的温度下，热能与带隙能相对是很低的。光降解六氯苯、草酸时，发现反应速率常数与温度之间的关系符合阿累尼乌斯方程，并且得出表观活化能分别为 29 和13 kJ ∕mol。这也证实了光催化氧化的表观活化能很低，反应速率对温度的依赖性不大是有道理的。 因为反应速度对温度不敏感，所以通过提高温度来增快反应速度就不会取得显著效果 而且，由于水的热容比较高，加热它需要消耗许多能量，这样通过升温提高反应速度在经济上是不可行的。但是，实???情况中，技术人员可以在一些工业废水温度较高时利用光催化氧化技术对它进行处理。 ;6.未来发展趋势