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[临床医学]配位化合物1
配位化合物 第一节 配位化合物的基本概念 第二节 配位化合物的化学键理论 第三节 配位平衡 第四节 螯合物 第五节 配合物与生物医学 配合物是一类组成复杂、应用广泛的特殊化合物。 有重要的医学应用: 1.人体组成的一些重要物质 如:蛋白质,核酸,维生素,酶等 2.重要的生理功能 3.病理与药理作用 重金属的中毒与解毒等 As2O3 砒霜的毒性很强,中毒量为5mg~10mg,致死量100mg~200mg,个别敏感者1mg即可中毒,20 mg可致死。 NaOOC—CH—CH—COONa二巯基丁二酸钠 SH SH CH2—CH—CH2OH二巯基丙醇 SH SH 砒霜治疗肿瘤的机理一直是人们不断探索的问题。我国科学家王振义、陈竺院士曾就其机理进行深入研究,首次发现砷剂能诱导、分化急性早幼粒细胞,并使癌细胞凋亡,使其走向程序化死亡的“自杀”之路。这一成果在《科学》杂志上发表,引起了全世界广泛关注。 ?亚砷酸注射液于1999年获国家药监部门颁发的新药证书与生产批件 铅中毒 慢性中毒治疗:1.驱铅治疗,给予依地酸钙钠、二乙烯三胺五乙酸三钙钠按照疗程治疗。2.如无上述两种药物,也可使用二巯基丙磺酸钠、二巯基丁二酸钠治疗或青霉胺(青霉素过敏者禁用),按疗程使用。 第一节 配位化合物的基本概念 配位共价键--如果共价键的形成是由成键两原子中的一个原子单独提供电子对进入另一个原子的空轨道共用而成键,这种共价键称为配位共价键 M ←:Ln 一、配合物的组成 (一)中心原子 中心原子(central atom)它是配合物的核心部分,位于配离子(或分子)的中心,具有空的价电子轨道,能接受孤对电子。中心?原子绝大数都是金属离子,其中的过渡金属离子是较强的配合物形成体。 中心原子 离子—— Cu2+、Ni2+、Zn2+ 原子—— Ni 中心原子的价电子层有空轨道 (n-1)d ns np nd [Cu(NH3)4]2+ H3N NH3 2+ Cu H3N NH3 常见配体 _ 表示配原子 (三)配体数与配位数 配合物中配体的总数称为配体数(the number of ligand)。 与中心原子结合的配位原子的数目,叫做该中心原子的配位数。 中心原子最常见的配位数是 2 Ag+、Cu+、Au+ 4 Cu2+、Zn2+、Cd2+、 Hg2+、 Sn2+、 Pb2+、 Co2+、 Ni2+、 Pt2+、 Fe2+、 Fe3+ 6 Cr3+、 Al3+、 Pt4+、 Co3+、 Co2+、 Ni2+、 Pb2+ (四)内界与外界 配合物一般可分为内界和外界两个组成部分。中心离子和配位体组成配合物的内界(inner sphere),在配合物的化学式中一般用方括号表示内界,内界多为带电荷的配离子,也有不带电荷地配位分子。配离子以外的部分称为外界(outer sphere)。内外界之间以离子键结合 。 二、配合物的命名 配合物的命名方法从一般无机物的命名原则: (1)阴离子名称在前,阳离子名称在后;当配离子是阳离子时,外界阴离子为酸根;当配离子是阴离子时,则该配离子为酸根。命名时,酸根为简单离子时称“某化某”,酸根为复杂离子时称“某酸某” KCl K2SO4 (2)内界命名顺序: 配位体数-配位体名称(不同配体间用中圆点隔开)-“合”字-中心原子名称-中心原子氧化数(用罗马数字表示)。当配位体个数为一时,有时可将“一”字省去。 配离子或配位分子的命名顺序 配体数(汉)+配体+“合”+中心原子+氧化数 (罗马) 例如:[Cu(NH3)4]2+ 四氨合铜(?)配离子 (3)如果内界中含有不止一种配位体, a .若配离子中即有有机配体,又有无机配体,则无机配体在先,有机配体在后。 b.若配离子中即有阴离子配位,又有中性分子配位体,命名时,阴离子配位体在先,中性分
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