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高等物理课件-第一章-原子
周期表中: 右上角 F 的电负性最大, 左下角 Cs 的电负性最小 一般情况下: 金属 X 2.0 非金属 X 2.0 (此分界为经验判断,不是绝对的!) 第一章 结束 作业:总结与思考题:6-4,6-5,6-16,6-17 习题:6-3,6-4,6-5,6-8,6-11,6-14 科顿能级图 ◆ H 原子轨道能量只与 n 有关, 其 它原子轨道均发生能级分裂. ◆ 各种同名轨道的能量毫无例外地 随原子序数增大而下降。 ◆ 从Sc 开始, 第4周期元素的 3d 轨 道能级低于4s. 这说明, 不但是Mn 原子,其余 3d 过渡金属被氧化时, 4s 轨道都先于3d 轨道失去电子. 1.5.3 屏蔽和穿钻 ★ 什么叫屏蔽作用?对一个指定的电子而言,它会受到来自内层电 子和同层其它电子负电荷的排斥力, 这种球壳状负电荷像一个 屏蔽罩, 部分阻隔了核对该电子的吸引力. (1) 屏蔽效应(Shielding effect) e- e- He e- He+ 2-σ 假想 He He+移走一个 e 需 8.716 × 10-18 J +2 +2 e- He 移走一个 e 需 3.939 × 10-18 J 如果将球形屏蔽罩携带的负电荷视为集中于原子核上的点电荷, 净效果则相当于核的真实正电荷 Z (原子序) 降至某一数 Z* (有效核电荷). 减少的数值叫屏蔽参数(σ,shielding parameters). ★什么物理量表达屏蔽作用的大小? 屏蔽参数σ 的大小可由 Slater 规则决定,其内容如下: 将原子中的电子分成如下几组: (1s)(2s,2p)(3s,3p)(3d)(4s,4p)(4d)(4f)(5s,5p)… ◆ 位于被屏蔽电子右边的各组,s = 0 ◆ 1s 轨道上 2 个电子间 s = 0.30,n1 时sp 轨道s = 0.35 ◆ 被屏蔽电子为 ns 或 np 时,(n-1) 层对它 s = 0.85 ,小于(n-1) 的s =1.00 ◆ 被屏蔽电子 nd 或 nf 时,左边各组 s =1.00 Z* = Z - σ ◆ 轨道的钻穿能力通常有如下顺序: n s n p n d nf ,这意 味着, 亚层轨道的电子云按同一顺序越来越远离原子核, 导致能 级按 E(ns) E(np) E(nd) E(nf ) 顺序分裂) 指外部电子进入原子内部空间,受到核的较强的吸引作用. (2) 穿钻效应 ◆ 如果能级分裂的程度很大, 就可能导致与临近电子层中的亚层能 级发生交 错. 例如, 4s电子云径向分布图上除主峰外还有3个离核 更近的小峰, 其钻穿程度如此之大, 以致其能级处于3d亚层能级 之下, 发生了交错. ◆ 2s 电子和 2p 电子同属同层电子,但感受到的有效核电荷却不同. ◆下面三种说法是等同的: ◎ 2s电子比2p电子感受到较高的有效核电荷, ◎ 2s电子比2p电子受到较小的屏蔽. ◎ 2s电子比2p电子具有更强的穿钻能力(效应) 同一层电子受到的屏蔽作用相同吗? 不同,能级分裂 2s电子云径向分布曲线除主峰外,还有一个距核更近的小峰. 这暗示, 部分电子云钻至离核更近的空间, 从而部分回避了其它电子的屏蔽. 为什么 2s 价电子比 2p 价电子受到较小的屏蔽? * The s, p, d, and f orbitals in the same energy level have slightly different energies in multielectron atoms. In these atoms each electron is both attracted to the nucleus and repelled by other electrons. The effective nuclear charge on an electron depends on the screening by electrons closer to the nucleus. Electrons in different subshells in an energy level experience different effective nuclear charges, resultin
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