南医大药物分析第02章-药物的鉴别实验课件演示.pptVIP

第二章 药物的鉴别试验 (Identification test） 一、概述 依据药典进行的药物分析主要有三大项： 鉴别、检查和含量测定 药典所收载的药物项下的鉴别试验方法，仅适用于贮藏在有标签容器中的药物，用以证实是否为其所标示的药物。 这些试验方法不能赖以鉴别未知物 ChP 2010凡例对药物鉴别的定义：鉴别项下规定的试验方法，仅反映该药品某些物理、化学或生物学等性质的特征，不完全代表该药品化学结构的确证。 （一）性状：反映了药物特有的物理性质，一般包括外观、嗅、味、溶解度以及物理常数(mp. bp. 等)。 （二）一般鉴别试验（General identification test）：证实其是某一类药物，而不能证实是哪一种药物。仅供确认单一的化学药物，如为数种化学药物的混合物或有干扰物质存在时，除另有规定外，应不适用。 无机药物 阴离子和阳离子的特殊反应 有机药物 典型的官能团反应 （三）专属鉴别试验（Specific identification test）：根据每一种药物化学结构的差异及其所引起的物理化学特性的不同,选用某些特有的灵敏定性反应，来鉴别药物的真伪。 例如，经一般鉴别反应的钠盐试验，证实某一药物为钠盐，但不能辨认是氯化钠、苯甲酸钠或者是其它某一种钠盐药物。要想最后证实被鉴别的物质到底是哪一种药物，必须在一般鉴别试验的基础上，再进行专属鉴别试验，方可确认。 二、鉴别反应的条件 （一）溶液的浓度 （二）溶液的酸碱度 （三）溶液的温度 （四）共存物质干扰 （五）反应介质 （六）试验时间 三、鉴别试验的灵敏度 （一）反应灵敏度和空白试验 1.反应灵敏度（Sensitivity） *最低检出量（Minimum detectable quantity）（又称检出限量）：以m表示，就是应用某一反应，在一定的条件下，能够观测出的供试品的最小量，其单位通常用微克（μg）表示。 *最低检出浓度（Minimum detectable concentration）：以1:G或1:V表示，是应用于某一反应，在一定条件下，能够观测出供试品的最低浓度。 2. 空白试验（Blank test）:就是在与供试品鉴别试验完全相同的条件下，除不加供试品外，其它试剂同样加入进行的试验。 （二）提高灵敏度的方法 1.加入与水不相溶的有机溶剂 2.改进观测方法 四、鉴别方法 （一）物理鉴别法 物理常数如沸点、熔点、相对密度、比旋度等均可作为鉴别药物的依据，常用于纯度较高的原料药的鉴别。如可可碱、氨茶碱、磷酸可待因等，测定熔点是一种简便、专属的鉴别方法。对于某些熔点过高、对热不稳定、熔点不敏锐的药物，可通过加入试剂，使药物与试剂反应生成衍生物再测定熔点的方法易于测定—制备衍生物测定熔点法。 （1）溶解度 反映药品的纯度、晶型或粒度，通过溶解度试验判断溶解度 ChP 2010: 尼莫地平的溶解度：在丙酮、三氯甲烷或乙酸乙酯中易溶，在乙醇中溶解，在乙醚中微溶，在水中几乎不溶。 （2）熔点 指一种物质按规定方法测定，由固体熔化成液体的温度、熔融同时分解的温度或在熔化时自初熔至全熔的一段温度。 ChP 2010: 雌二醇的熔点：本品的熔点为175-180℃. 三氯化铁呈色反应---酚羟基或水解后产生酚羟基 异羟肟酸铁反应---多为芳酸及其酯类、酰胺类 茚三酮呈色反应---脂肪氨基 重氮化-偶合显色反应---芳伯氨基或能产生芳伯氨基 氧化还原显色反应及其它颜色反应 常见的呈色反应 与重金属离子的沉淀反应---如巴比妥类药物与铜盐、钴盐、银盐生成沉淀的反应； 与硫氰化铬铵（雷氏盐）的沉淀反应-多为生物碱及其盐，具有芳香环的有机碱及其盐； 其它沉淀反应。 常见的呈色反应有： 大多数的胺（铵）类药物、酰脲类药物以及某些酰胺类药物，可经强碱处理后，加热，产生氨（胺）气 化学结构中含硫的药物，可经强酸处理后，加热，发生硫化氢气体 含碘有机药物经直火加热，可生成紫色碘蒸气 含醋酸酯和乙酰胺类药物，经硫酸水解后，加乙醇可产生乙酸乙酯的香味。 常有气体生成的药物 （三）光谱鉴别法 1．紫外光谱鉴别法 (p76) 同时测定、核对λmax和λmin； 规定一定浓度的供试液在λmax处的吸收度； 规定吸收波长和吸收系数法； 规定吸收波长和吸收度比值法； 经化学处理后，测定其反应产物的吸收光谱特性。 2.红外光谱 鉴别法 标准图谱对照法： 中国药典（2010年版) 对照品法：USP (32)。 JP(15)采用对照品鉴别法、对照光谱鉴别和吸收波数鉴别法。 BP(2009)采用对照品法和对照光谱法 （专