[专业课]中国石油大学物理化学历年考研简答题集.docVIP

简答题 （07） 1.NaHSO4加热分解为Na2S2O7(S)和H2O（g）。用相律说明为什么在一定温度下，只有一个确定的分解压；当温度改变时，分解压也随之改变。 2.什么是活化能？什么是表观活化能？ 3.什么是配分函数？为什么说配分函数是系统宏观性质与微观性质的桥梁？ 4.什么条件下公式△H=成立？若某化学反应在电池中恒温恒压可逆的进行，该过程的热Q是否等于该化学反应的焓变△rH?为什么？ 5.用热力学原理说明为什么多孔性固体能够自发地吸附气体或溶液的溶质？ 6.若将理想气体进行节流膨胀，Q,W,△H, △T, △S和△G分别是正值,负值还是0？为什么？ 7.在H3AsO3的稀溶液中通入H2S气体，生成As2S3溶胶。已知H2S能电离成H+和HS-。请写出As2S3胶团的结构。 （06） 1.请说明恒压反应热和恒容反应热的概念，并说明恒压反应热和恒容反应热之间的关系。 恒压、w，=0条件下的反应热称恒压反应热，摩尔恒压反应热则记为； 恒容、w，=0条件下的反应热称恒容反应热，摩尔恒容反应热则记为； 若初态相同、恒温摩尔反应热之间的关系为：－= 若初态相同(T1)、终态各不相同时，摩尔反应热与之关系不可用上式，可用状态函数法求之。 2.请说明理想气体和理想溶液的概念，上述两种理想体系在自然界中是否能真实存在。 理想气体可有纯气体或混合气，其微观模型是：分子不占有体积，分子间无相互作用的位能；其宏观行为是：pVT性质圴服从pV=nRT。 理想溶液即现在称为理想液态混合物，其微观模型是：不同组分分子体积相同，分子间相互作用的位能相同(如A-A，B-B，A-B。 此两种理想体系在自然界均没有真实存在，但均有真实的体系在一定条件下、在一定误差范围内可以近似看作理想体系。如常温常压下的H2(g)或空气可看作理想气体；苯和甲苯的液态混合物可看作理想溶液。 3.请说明物种数(S)和组分数(C)的概念，并说明他们之间的相互关系。 物种数(S)指系统中物质的种类数。组分数(C)也叫独立组分数，。 关系为C=S-R-R’。其中R为物种之间的独立反应数；R’为其它限制条件数，即物种浓度之间除相平衡及化学平衡之外的限制条件数。 4.请说明原电池和可逆电池的概念。 原电池是利用两电极上分别发生氧化反应和还原反应使化学能转变为电能的装置。 可逆电池是指电池充、放电时进行的化学反应与热力学过程都是可逆的一类电池。即要求达到：①电池充、放电进行的化学反应为可逆反应；②放电电流无限小，过程无限缓慢；③符合其它热力学过程可逆要求。 5.请说明什么是过热液体，产生过热液体的原因是什么。 按相平衡条件，应当沸腾而不沸腾的液体是过热液体，例如在101.325 kPa下，超过 100℃的水。产生过热液体的原因是因为新相(大的蒸气泡)生成的困难，具体有3个原因：①液底压力因静压力大于液面压力；②新生成的气泡，由于弯曲液面的蒸气压小于同温度的蒸气压；③新生成的气泡，因表面张力产生附加压力。 6.请说明碰撞理论(即阿累尼乌斯理论)中活化能和活化分子的概念。 碰撞理论的要点是分子要反应必发生碰撞，但并非碰撞均发生反应，只有那些碰撞动能≥临界值时才可能发生反应，称为活化碰撞。活化能，活化碰撞的分子才是活化分子。 7.请说明胶体的电动现象包括几方面，它们分别叫什么。 胶体的电动现象包括4种：电泳、电渗、流动电势、沉降电势。 电泳是对溶胶通电，在电场作用下胶粒因带电而运动的现象。 电渗是多孔物质的毛细管中的液体，在电场作用下，因带有与孔壁相反电荷在电场作用下而运动的现象。 流动电势与电渗相反，为加压使毛细管中的液体流动，则在毛细管中的两端产生电位差。 沉降电势与电泳相反，为胶粒沉降时，因带电使界质上下产生电位差的现象。 8.在恒温条件下，测定化学反应速率常数的方法主要有物理法和化学法两类，请以做过的实验为例说明这两类方法的区别及特点。 实验测定化学反应速率常数时需要反应过程中浓度随时吋间变化的数据，俗称c－t数据。 化学法是在不同时间测定系统中某物质的浓度，要取样、停止反应、分析样品，因为分析样品需要一定的时间，故要停止反应，常采取冷却、稀释等方法使反应变慢，常不可能完全停止反应。 物理法是通过测量系统的某物理量来推知浓度的变化，但要求该物理量应变化明显，物理量与浓度c的关系己知(理论推出或事先测定有工作曲线)。例如蔗糖水解反应测定系统的旋光度；乙酸乙酯皂化反应测定系统的电导率。物理法的优点是不需停止反应。 （05） 1.请说明状态函数的性质，并举例说明在热力学中哪个是状态函数，哪个不是状态函数。 状态函数是系统的性质。对系统的任何几个过程，只要初、终态相同，虽经历不同的途径，但状态函数的变化值相同，与途径无关。在热力学中T、p、V、U、H、S、G、A等都是状态函数；Q、W不是状态