[医学]北大医学部 分析化学 第二章.pptVIP

单次测量结果（X）来估计总体平均值的范围，则：?= x ? u? 以样本平均值估计： 少量测量数据，t分布处理： 平均值的置信区间 置信度与置信区间 s.有限次测定的标准偏差； n.测定次数。 对于有限次测定，平均值 与总体平均值? 关系为 ： t 值表 ( t. 某一置信度下的几率系数) 例 测定结果47.64%、47.69%、47.52%、47.55%，计算置信度为90%、95%、99%时总体平均值?的置信区间？ 解： 从本例可看出，置信度越高，置信区间就越大，即所估计的区间包括真值的可能性就越大，在分析化学中，一般置信度在95％或90％。 置信度与置信区间 讨论： 1. 置信度不变时：n 增加， t 变小，置信区间变小； 2. n不变时：置信度增加，t 变大，置信区间变大； 置信度——真值在置信区间出现的几率 ； 置信区间——以平均值为中心，真值出现的范围； 定量分析数据的评价 解决两类问题: (1) 可疑数据的取舍 ? ?过失误差的判断 方法：Q检验法； 格鲁布斯（Grubbs）检验法。 确定某个数据是否可用。 (2) 分析方法的准确性? ?系统误差的判断 显著性检验：利用统计学的方法，检验被处理的问题 是否存在 统计上的显著性差异。 方法：t 检验法和F 检验法； 确定某种方法是否可用，判断实验室测定结果准确性和精密度 。 一、可疑数据的取舍 ? 过失误差的判断 1． Q 检验法 　步骤： （1） 数据排列 X1 X2 …… Xn （2） 求极差 Xn － X1 （3） 求可疑数据与相邻数据之差 Xn － Xn-1 或 X2 －X1 （4） 计算： 　（5） 根据测定次数和要求的置信度，（如90%）查表： 　 不同置信度下，舍弃可疑数据的Q值表 测定次数 Q90 Q95 Q99 3 　 0.94 0.98 0.99 4 　 0.76 0.85 0.93 　　　 　 8 　 0.47 0.54 0.63 （6）将Q与QX （如 Q90 ）相比， 若Q QX 舍弃该数据, （过失误差造成） 若Q QX 保留该数据, （偶然误差所致） 当数据较少时舍去一个后，应补加一个数据。 例：测量得结果：1.25、1.27、1.31、1.40，试问用Q检验法判断，1.40数据是否保留？（P=90%） 2． 格鲁布斯(Grubbs)检验法　　 （4）由测定次数和要求的置信度，查表得G 表 （5）比较 若G计算 G 表，弃去可疑值，反之保留。 由于格鲁布斯(Grubbs)检验法引入了标准偏差，故准确性比Q 检验法高。 　基本步骤： （1）排序：Ｘ1,　Ｘ2,　Ｘ3,　Ｘ4…… （2）求Ｘ和标准偏差S （3）计算G值： 例 测量得结果：1.25、1.27、1.31、1.40，试问1.40这个数据是否应保留？ 解： 显著性检验 在实际工作中，往往会遇到对标准或纯物质进行测定时，所得到的平均值与标准值不完全一致； 或者采用两种不同的方法或不同分析人员对同一试样进行分析时，两组分析结果的平均值有一定差异； 这种差异是由偶然误差引起的，还是系统误差引起的？ 这类问题在统计学中属于“假设检验”。如果分析结果之间存在“显著性差异”，就认为它们之间有明显的系统误差；否则就认为没有系统误差，纯属偶然误差引起的，认为是正常的。 存在“显著性差异”指有明显的系统误差 检验方法有t 检验法和F 检验法 t 检验法 （1）平均值与标准值的比较 为了检查分析数据是否存在较大的系统误差，可对试样进行若干次分析，再利用t检验法比较分析结果的平均值与标准试样的标准值之间是否