FeO31－12作用下CO化学链燃烧反应机理研究-环境科学学报.PDFVIP

第 ３７ 卷第 ５ 期 环　 境　 科　 学　 学　 报 Ｖｏｌ．３７，Ｎｏ．５ ２０１７年５月 　Ａｃｔａ Ｓｃｉｅｎｔｉａｅ Ｃｉｒｃｕｍｓｔａｎｔｉａｅ Ｍａｙ，２０１７ ＤＯＩ：１０．１３６７１／ｊ．ｈｊｋｘｘｂ．２０１６．０４７３ 梁志永，王建业，覃吴，等．２０１７．Ｆｅ Ｏ （１⁃１２）作用下ＣＯ化学链燃烧反应机理研究［Ｊ］．环境科学学报，３７（５）：１８２６⁃１８３４ ２ ３ － Ｌｉａｎｇ Ｚ Ｙ，Ｗａｎｇ Ｊ Ｙ，Ｑｉｎ Ｗ，ｅｔ ａｌ． ２０１７．Ｔｈｅｏｒｅｔｉｃａｌ ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｔｈｅ ＣＯ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｍｅｃｈａｎｉｓｍ ｏｎ Ｆｅ Ｏ （１ １２） ｓｕｒｆａｃｅ ｄｕｒｉｎｇ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｌｏｏｐｉｎｇ ２ ３ ｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎ［Ｊ］．Ａｃｔａ Ｓｃｉｅｎｔｉａｅ Ｃｉｒｃｕｍｓｔａｎｔｉａｅ，３７（５）：１８２６⁃１８３４ － Ｆｅ Ｏ （１ １２）作用下ＣＯ化学链燃烧反应机理研究 ２ ３ 梁志永，王建业，覃吴，董长青∗ 生物质发电成套设备国家工程实验室，华北电力大学，北京 １０２２０６ 收稿日期：２０１６⁃１０⁃２１　 　 　 修回日期：２０１６⁃１２⁃２２　 　 　 录用日期：２０１６⁃１２⁃２２ 摘要：在化学链燃烧（ＣＬＣ）过程中，载氧体表面的原子结构和电子特性决定了其化学反应活性．本文以Ｆｅ Ｏ 为载氧体，探讨了其自然条件下 ２ ３ － 主要裸露的高米勒数指表面（１ １２） 的结构性质，研究发现表面不同配位数的氧和铁原子（包括Ｏ 、Ｏ 、Ｏ 、Ｆｅ 和Ｆｅ ）的键参数、电子态密 ２ｆ ３ｆ ４ｆ ４ｆ ５ｆ 度及电荷布居等存在明显差异．为探究这种差异对Ｆｅ Ｏ 反应活性的影响，对比分析了ＣＯ在表面５种氧和铁原子位生成ＣＯ 的吸附⁃反应机 ２ ３ ２ 理．ＣＯ在表面低配位Ｏ原子Ｏ 和Ｏ 首先形成物理吸附，然后被晶格氧氧化生成ＣＯ ，反应需要克服能垒分别为３．６５７ ｅＶ和３．４０１ｅＶ；然而， ２ｆ ３ｆ ２ ＣＯ在Ｏ 位吸附时，首先克服１．８６４ ｅＶ能垒形成二齿形碳酸盐物种，之后克服１．０９７ ｅＶ 的能垒形成ＣＯ ．当ＣＯ在Ｆｅ 和Ｆｅ 位吸附时，ＣＯ与 ４ｆ