TiIV掺杂Bi2O3电子结构和可见光催化活性的原理.PDFVIP

中国科学: 化学 2011 年 第41 卷 第3 期: 509 ~ 515 SCIENTIA SINICA Chimica SCIENCE CHINA PRESS 论 文 Ti(IV)掺杂Bi O 电子结构和可见光催化活性的 2 3 原理 ① ①* ① ② 殷立峰 , 牛军峰 , 沈珍瑶 , 孙英 ① 水环境模拟国家重点实验室; 北京师范大学环境学院, 北京 100875 ② 中国农业大学理学院, 北京 100193 *通讯作者, E-mail: junfengn@ 收稿日期: 2010-03-08; 接受日期: 2010-03-24; 网络版发布日期: 2010-09-14 doi: 10.1007/s11426-010-4008-x 摘要 密度泛函理论(DFT)计算对掺杂体系新型环境光催化剂设计开发具有指导意义. 基于 关键词 DFT 框架下的第一性原理平面波超软赝势方法(USPP), 对α、β、γ、δ-Bi2O3 晶体几何结构分别 Ti(IV) 掺杂 Bi O 进行了优化计算, 从理论上得到了 Bi2O3 的总体态密度(TDOS)和 Bi 、O 原子的分波态密度 2 3 电子结构 (PDOS). 在此基础上对Bi O 超晶胞进行Ti(IV) 的掺杂计算, 讨论了Ti(IV)掺杂对各种Bi O 的 2 3 2 3 可见光催化剂 电子结构和光吸收特性的影响. 结果表明Ti(IV)掺杂Bi2O3 晶体后, Ti(IV)的3d 轨道进入禁带并 密度泛函理论 与O 2p 、Bi 6p 轨道作用, 使禁带宽度(Eg)变小, Bi O 的吸收边红移, 从而有助于Bi O 光催化 2 3 2 3 活性的改善. 通过水热合成法制备的Ti(IV)掺杂Bi O 样品的紫外-可见光漫反射光谱验证了计 2 3 算的结果. 在光催化降解有机染料结晶紫的实验中, 光催化剂活性的改善进一步得到证实. 1 引言 方结构(γ) 的亚稳相化合物[4]. 这四种晶相均具有一定 的光催化活性[5~8], 但是其光吸收能力有待增强, 导致 基于半导体光催化降解有机污染物, 由于提供 其作为环境光催化剂的利用受到一定限制. 了许多潜在的环境解决方案已引起极大的关注[1, 2]. 对 Bi2O3 进行改性, 实现扩展的可见光响应, 以充 许多传统的半导体材料包括二氧化钛和氧化锌都表 分发挥其光催化性能的研究十分活跃. 其中利用具有 现出高光敏性、无毒、成本低的优点, 但是这些催化 3d 电子的过渡金属离子, 如利用Fe(III) [9] 、Sm(III)[10]、 剂只能吸收紫外光或近地紫外线辐射约 4% 的太阳光. Ti(IV)[11, 12] 等掺杂的尝试较多, 但是样品制备及