几类重要的无机功能材料的制备.PDF

4 几种典型的无机化合物 的合成 PDF 文件使用 pdfFactory Pro 试用版本创建 4.1 p酸配合物的合成 在经典配合物中，充当配体的只能是Lewis 碱，而含有p键的物质作为配体时，不但有孤 电子对可与中心原子形成s配键，而且还具有 空的p轨道，能接受中心原子外层轨道的电 子，形成反馈p键，因此它既是Lewis碱，又是 Lewis酸。这种能形成反馈p键的配体被称为p - 酸配体，如CO、CN 、NO、RNC、R P、 3 RAs、bipy、phen等，所形成的配合物称为p 酸配合物。 PDF 文件使用 pdfFactory Pro 试用版本创建 p酸配合物有如下一 特点 (1)配体除能提供孤对 (2) 中心原子是具有多个d电 电子与中心原子成s键 子的低氧化态(零或是负的 外，还可形成反馈p键 表观氧化态)的过渡金属 这两个特点是相互依从的。只有p酸配体才能 稳定低价金属，才会移去低价金属上积累的过 多电荷，从而生成稳定的配合物。 p酸配合物中最典型的是金属羰基配合物，它是 由CO分子和低氧化态(+1 ，0，-1)过渡金属形成 的配合物。在理论研究和实际应用方面都有重 要的意义 PDF 文件使用 pdfFactory Pro 试用版本创建 一、18电子规则 为什么中性的CO能与低氧化态的过渡金属形成稳 定的羰基配合物? 当一种原子通过与其他原子共用电子而形成配 合物时，如果该原子在自身周围积集的电子数 等于一种稀有气体的电子数时，则这个配合物 将会很稳定。假定中心金属原子被足够多的配 体所包围，以便金属原子周围的电子数等于一 种稀有气体的电子数，则包围在中心金属原子 周围的电子数叫做它的有效原子序数(effective atomic number)。早在l927年，英国牛津大学 的N. V. Sidgwick教授就提出用有效原子序数规 则，即EAN规则来解释金属羰基化合物的稳定 性，这就是著名的18电子规则。 PDF 文件使用 pdfFactory Pro 试用版本创建 该经验规则认为：金属原子形成羰基配合物 后，若其核外电子总数等于该金属所在周期最 后一个稀有气体的原子序数时，则该配合物是 稳定的。 如Ni(CO) 中，Ni原子核外电子总数为36 ，与同周期 4 的Kr原子序数相同，所以Ni(CO) 为稳定的配合物。 4 若只考虑中心原子的(n-1)d 、ns及np电子参与键合， 则当金属的价层电子数与配体提供价电子数的总和为 18时，所形成的配合物稳定，所以该规则又称为18电 子规则 PDF 文件使用 pdfFactory Pro 试用版本创建