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第二章 原子结构 第二节 多电子原子结构 二、核外电子排布 第三节 元素周期律 * 大 学 化 学 课 件 2.1 氢原子结构 2.2 多电子原子结构 2.3 元素周期律 一、氢原子光谱与Bohr理论 三、Schr?dinger方程与量子数 二、电子的波粒二象性 第一节 原子结构的经典模型 1、氢原子光谱 一、 氢原子光谱与Bohr理论 与日光经过棱镜后得到的七色连续光谱不同, 原子受高温火焰、电弧等激发时，发射出来的是不连续的线状光谱。每种元素的原子都有其特征波长的光谱线，它们是现代光谱分析的基础。氢原子的发射光谱是所有原子发射光谱中最简单的，发出紫外和可见光。 ①不连续的、线状的， ②是很有规律的。 氢原子光谱特征： 氢原子光谱由五组线系组成, 即紫外区的莱曼(Lyman)系, 可见区的巴尔麦(Balmer)系, 红外区的帕邢(Paschen)系、布莱克特(Brackett)系和芬得(Pfund)系. 任何一条谱线的波数(wave number)都满足简单的经验关系式: 式中v为波数的符号, 它定义为波长的倒数, 单位常用cm-1; R∞为里德伯常量, 实验确定为1.096 77×107 m-1; n2大于n1 , 二者都是不大的正整数. 在某一瞬间，一个氢原子只能释放出一条谱线，许多氢原子才能释放出许多谱线，我们在实验中所以能够同时观察到全部谱线，是无数个氢原子受到激发到了高能级，而后又回到低能级的结果。 说明： 氢原子核内只有一个质子，核外只有一个电子，它是最简单的原子。在氢原子内，这个电子核外是怎样运动的？这个问题表面看来似乎不太复杂，但却长期使许多科学家既神往又困扰，经历了一个生动而又曲折的探索过程。 1、爱因斯坦的光子学说 2、普朗克的量子化学说 3、氢原子的光谱实验 4、卢瑟福的有核模型 1913年，28岁的Bohr在 的基础上，建立了Bohr理论. 2、玻尔理论 Bohr 理论的主要内容 年轻的丹麦物理学家玻尔(Bohr N，1885-1962)于1913年提出的氢原子结构的量子力学模型是基于下述3条假定： 1、关于固定轨道的概念。玻尔模型认为，电子只能在若干圆形的固定轨道上绕核运动。因此，玻尔的氢原子模型可以形象地称为行星模型。电子在轨道上运动的角动量符合以下公式： n 叫做量子数(quantum number), 取1,2,3,…等正整数。轨道角动量的量子化意味着轨道半径受量子化条件的制约。 2、关于轨道能量量子化的概念。电子轨道角动量的量子化也意味着能量量子化。即原子只能处于上述条件所限定的几个能态, 不可能存在其他能态。 指除基态以外的其余定态。各激发态的能量随 n 值增大而增高。电子只有从外部吸收足够能量时才能到达激发态。 （1）定态(stationary state)： 在一定轨道中运动的电子具有一定的能量，称为定态。处于定态的电子只能在有确定半径和能量的定态轨道上运动, 不辐射能量也不吸收能量。 （2）基态(ground state): n 值为 1 的定态。通常电子保持在能量最低的这一基态。基态是能量最低即最稳定的状态. （3）激发态(excited states): 玻尔模型认为, 只有当电子从较高能态(E2)向较低能态(E1)跃迁时, 原子才能以光子的形式放出能量(即, 定态轨道上运动的电子不放出能量), 光子能量的大小决定于跃迁所涉及的两条轨道间的能量差。根据普朗克关系式, 该能量差与跃迁过程产生的光子的频率互成正比： 关于能量的吸收和发射： ΔE = E2 － E1 = hν 如果电子由能量为E1的轨道跃至能量为E2的轨道, 显然应从外部吸收同样的能量. E: 轨道的能量 ν：光的频率 h: Planck常数 6.626x10-34J.S 3、 德布罗意关系式--微粒的波动性 （1）微粒波动性的直接证据 — 光的衍射和绕射 在光的波粒二象性的启发下，德布罗意提出一种假想.他于1924 年说： （2）德布罗意关系式 — 一个伟大思想的诞生 1924年，Louis de Broglie认为：质量为 m ,运动速度为v 的粒子,相应的波长为： h 为Planck 常量 这就是著名的德布罗意关系式. “过去，对光过分强调波性而忽视它的粒性；现在对电子是否存在另一种倾向，即过分强调它的粒性而忽视它的波性.” 灯光源 1927年，Davissson 和 Germer 应用 Ni 晶体进行电子衍射实验，证实电子具有波动性. 二、电子的波粒